[發(fā)明專利]一種三嵌段氟化聚合物及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010537272.7
• 申請(qǐng)日: 2010-11-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102070755A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王新平;倪華鋼;楊菊萍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F293/00
• 分類號(hào): C08F293/00;C08F120/14;C08F120/18;C08F120/16;C08F120/24
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• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種三嵌段氟化聚合物，其特征在于：在聚甲基丙烯酸酯-b-聚甲基丙烯酸全氟辛基乙酯嵌段聚合物中間引入結(jié)晶性的長(zhǎng)鏈烷基甲基丙烯酸酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三嵌段氟化聚合物，其特征在于所述聚甲基丙烯酸酯為聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸丁酯，聚合度為100～1000，聚甲基丙烯酸全氟辛基乙酯的聚合度為1～100。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種三嵌段氟化聚合物，其特征在于所述聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸丁酯的聚合度為200～300，聚甲基丙烯酸全氟辛基乙酯的聚合度為1～10。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三嵌段氟化聚合物，其特征在于所述結(jié)晶性的長(zhǎng)鏈烷基甲基丙烯酸酯是聚甲基丙烯酸十八烷基酯，其聚合度為5～400。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種三嵌段氟化聚合物，其特征在于所述聚甲基丙烯酸十八烷基酯的聚合度為20～150。

6.一種三嵌段氟化聚合物的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

(1)PMMA_k-Br大分子引發(fā)劑的制備

在N₂保護(hù)下的容器中，依次加入催化劑CuBr或CuCl、單體MMA、溶劑甲苯、配位劑五甲基二乙基三胺(PMDETA)、引發(fā)劑2-溴丙酸乙酯，其中引發(fā)劑∶催化劑∶配位劑∶單體的摩爾比為1∶1∶2∶120，升溫至65～75℃，恒溫反應(yīng)6h；

反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃溶解，經(jīng)氧化鋁過(guò)柱分離銅鹽，濾液用無(wú)水乙醇沉淀得聚合物，聚合物經(jīng)溫度為40℃的真空干燥器干燥至恒重，可得PMMA_k-Br大分子引發(fā)劑；

(2)PMMA_k-b-PODMA_m-Br大分子引發(fā)劑的制備

在N₂保護(hù)下，將PMMA_k-Br大分子引發(fā)劑置于反應(yīng)器中，先加入催化劑CuBr或CuCl，再加入溶劑甲苯；在40℃以下待PMMA_k-Br完全溶解于溶劑中，最后加入甲基丙烯酸十八酯單體，配位劑PMDETA，在75～85℃恒溫反應(yīng)24h以上；其中大分子引發(fā)劑(PMMA_k-Br)∶催化劑∶配位劑∶單體的摩爾比為1∶1∶2∶10～60；

反應(yīng)結(jié)束后加入四氫呋喃溶解，經(jīng)氧化鋁過(guò)柱分離銅鹽，用乙醇沉淀得聚合物，聚合物經(jīng)溫度為40℃的真空干燥器干燥至恒重；獲得PMMA_k-b-PODMA_m-Br兩嵌段共聚物；

(3)氟化嵌段共聚物(PMMA_k-b-PODMA_m-b-PFMA_n)的制備

在N₂保護(hù)下，將PMMA_k-b-PODMA_m-Br大分子引發(fā)劑反應(yīng)器中，先加入催化劑CuBr或CuCl，然后依次加入配位劑PMDETA，溶劑三氟甲苯；在40℃以下待PMMA_k-b-PODMA_m-Br完全溶解后，最后加入氟單體，在105～115℃中恒溫反應(yīng)10h以上，其中大分子引發(fā)劑PMMA_k-b-PODMA_m-Br∶催化劑∶配位劑∶單體的摩爾比為1∶1∶2∶10～20；反應(yīng)結(jié)束后加入四氫呋喃溶解，經(jīng)氧化鋁過(guò)柱分離銅鹽，用乙醇沉淀得聚合物，聚合物再經(jīng)溫度為40℃的真空干燥器干燥至恒重，可得氟化三嵌段共聚物PMMA_k-b-PODMA_m-b-PFMA_n。