[發明專利]一種中油型加氫裂化催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201010535600.X
• 申請日: 2010-11-04
• 公開（公告）號: CN102463147A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發明（設計）人: 王鳳來;杜艷澤;關明華;劉昶
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J35/10
• 分類號: B01J35/10;B01J29/78;C10G47/20
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑及其制備方法，特別是具有高抗氮能力能夠處理劣質進料的加氫裂化催化劑及其制備方法。

技術背景

近年來，世界范圍內加氫裂化能力持續增加，其中亞太地區增長最快。我國經濟的持續增長也強勁拉動了國內成品油市場的不斷走高，目前我國現有加氫裂化裝置加工能力已超過40.0Mt/a。但由于原油質量逐年變差，進口的高硫原油大幅度增加，以及煉廠為提高經濟效益，開始普遍采用原油減壓深拔技術，使得減壓餾分油的干點由原來的520℃提高到了600℃左右，其密度越來越大、餾程越來越高、所含烴分子的分子量越來越大、結構也越來越復雜、硫氮等雜質含量也越來越多，大大增加了加氫裂化處理的難度，這些對加氫裂化技術以及加氫裂化催化劑都提出了更高的要求。

由于柴油發動機性能上的優點及其廣泛使用，因此市場對柴油的需求量一直非常旺盛。目前煉油廠生產的柴油主要有直餾柴油和二次加工柴油，生產二次加工柴油的主要途徑有催化裂化、加氫裂化和延遲焦化等。由于環保法規日益嚴格，清潔燃料的標準也大大提高，催化柴油和焦化柴油產品已不能滿足指標要求，需要進一步處理才能出廠。加氫裂化技術作為重油輕質化的主要手段之一，具有原料適應性強、產品方案靈活、目的產品選擇性高、產品質量好、附加值高等優點，可滿足市場對清潔燃料的需求，已成為二十一世紀的主要煉油技術。

加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，它同時具有裂化活性和加氫活性，即同時含有酸性組分和加氫活性組分。其中酸性主要是由各種分子篩和/或構成載體的耐熱無機氧化物來提供，酸性組分的性質對加氫裂化催化劑的活性和中間餾分油的選擇性具有很重要的影響。隨著原料的重質化和劣質化的加劇，加氫裂化技術所處理的進料變得越來越重，其中的芳烴，特別是稠環芳烴的含量增加，難處理的含氮化合物對加氫裂化裝置的平穩運行有很大的影響，這就對加氫裂化催化劑提出了更高的要求，要求催化劑具有良好的耐雜質的能力，來保證加氫裂化技術的應用。

CN97122139.1公開了一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法，先將無定形硅鋁和氧化鋁捏合擠條、干燥和焙燒后，在一定壓力和一定溫度下經水熱處理，然后用含W、Ni的溶液浸漬載體，最后干燥和焙燒得到催化劑產品，焙燒后的無定形硅鋁再進行水熱處理，性質調變效果有限。CN00110021.1、CN00110016.5公開了一種催化劑的制備方法，催化劑以無定型SiO₂-Al₂O₃和Al₂O₃的混合物為載體，以WO₃和NiO為加氫活性組分，該催化劑的制備方法是，先將載體捏合擠條、干燥，然后在一定壓力和一定溫度下經水熱處理，然后用含W、Ni的溶液浸漬載體，最后干燥和焙燒得到催化劑產品。這種方法是將催化劑載體全部進行水熱處理，由于無定形硅鋁和氧化鋁先混捏成型，未焙燒的無定形硅鋁原料和氧化鋁原料具有較高的化學活性，無定形硅鋁與氧化鋁形成了一定的膠聯作用，在水熱處理條件下，兩者形成了協同的晶形轉化作用，對無定形硅鋁的性質調節起到不利的影響，一部分孔道被破壞，影響了無定形硅鋁的性能發揮，另外將載體全部進行水熱處理也不利于能源的節約。

US4738767公開了一種加氫裂化催化劑，主要酸性組分是無定形硅鋁，載體所用的無定形硅鋁的制備方法是將鋁沉淀到硅凝膠中，這就造成硅鋁的比表面積和孔容都較小，無定形硅鋁酸量低及酸分布不均勻等特點，所制備的催化劑活性差。US4517074也采用上述的無定形硅鋁，并添加了適量的分子篩，無定形硅鋁中二氧化硅的含量達到了50％以上，使所制備催化劑的抗氮能力下降，難以保證催化劑的活性。

通過以上分析無論是將催化劑載體進行水熱處理，還是采用常規的方法制備的催化劑抗氮能力都較低，催化劑活性較差，不能滿足加氫裂化裝置的長周期運轉的要求。

發明內容

針對現有技術的不足，及中油型催化劑的抗氮能力一般的特點，本發明制備了一種加氫裂化催化劑，其中作為酸性組分的無定形硅鋁的前身物先進行水熱處理，本發明催化劑具有更大的孔容和比表面積，酸量適宜，具有良好的抗氮能力，由本發明制備的催化劑適于處理更重質、更劣質減壓餾分油而多產中間餾分油的加氫裂化過程。