[發明專利]一種含鉻鞣劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010526467.1
• 申請日: 2010-10-26
• 公開（公告）號: CN102453775A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發明（設計）人: 鄭超斌;強西懷;段鄭軍
• 申請（專利權）人: 北京泛博科技有限責任公司
• 主分類號: C14C3/02
• 分類號: C14C3/02;C14C3/04;C14C3/08
• 代理公司: 北京信慧永光知識產權代理有限責任公司 11290
• 代理人: 梁興龍;王維玉

技術領域

本發明涉及一種含鉻鞣劑及其制備方法，具體而言，涉及適用于加工淺色、白色軟牛面革(黃牛、水牛、牦牛面革等)和豬服裝革、手套革的新型含鉻鞣劑及其制備方法。

背景技術

鉻鞣特點是可保證皮革細致的粒面、柔軟的手感，但鞣制后的革顯得扁平，缺乏應有的豐滿性，復鞣后的革直接用酸性陰離子染料染色，上色率好，但染色不均勻。使用合成鞣劑鞣制革具有較好填充性，使革獲得適當豐滿度，并且由于革的厚度增加，也改善了革的磨光性能。另外，鞣制后的革還具有耐光和均染等特性，從而改善了鉻鞣革的性能。

美國專利US?Patent?Nos.2,997,364、3,254,937、3,419,379和日本特開昭50-155601等都是以苯酚、甲醛作為主要原料，合成制備含有鉻鹽的鞣劑，其缺點主要是鉻鞣廢液中鉻含量高。很多國家已生產出一些性能較好的產品，如瑞士Ciba-Geigy公司的Tannesco?HN、法國霍斯姆森公司的NEOSYN?HL以及德國拜爾公司的Blancorol?RN、Blancorol?RA等等，但仍然存在鉻鞣廢液中鉻含量高的問題。中國丹東輕化工研究院研制的DLT-15^#皮革含鉻鞣劑、中國科學院成都有機研究所研制的雙功能含鉻鞣劑ST-tf、四川大學研制的SM、SRT合成鞣劑等都是以4，4-二羥基二苯砜、甲醛為原料制成的含鉻鞣劑，性能較好，但產品中的游離甲醛含量相對較高。

發明內容

本發明的目的是提供一種新型含鉻鞣劑及其制備方法，這種制備方法能夠改善傳統方法中用甲醛作為交聯劑的缺陷，可以很大程度上降低游離甲醛含量；這種新型含鉻鞣劑經加入填充性物質后可以調節鉻配合物的配體大小，有效提高坯革的豐滿性，并且鞣制過后的皮革手感柔軟豐滿，顏色淺淡，具有較高的收縮溫度，加脂染色性能良好。

為實現上述目的，本發明人進行了深入研究，結果發現，通過酚羥基物與有機鏻鹽合成砜縮合物中間體，然后與各種有機酸混合，然后調節混合物pH值至酸性，再與堿式鉻鹽在80-90℃及酸性條件下復配絡合，可以得到符合要求的含鉻鞣劑，從而完成了本發明。

因此，在一個方面中，本發明提供一種含鉻鞣劑，其按重量計包含：

酚羥基物????????????10-100份

有機鏻鹽????????????10-200份

有機堿和/或無機堿???1-100份

有機酸和/或無機酸???1-200份

鉻粉????????????????10-100份，以及

水??????????????????10-200份。

在本發明的優選實施方案中，所述含鉻鞣劑按重量計可以包含：

酚羥基物????????????10-60份

有機鏻鹽????????????30-70份

有機酸和/或無機酸???10-50份

有機堿和/或無機堿???10-80份

鉻粉????????????????30-80份，以及

水??????????????????10-150份。

在本發明的優選實施方案中，所述酚羥基物可以選自雙酚A、雙酚S或其混合物。

在本發明的優選實施方案中，所述有機鏻鹽可以選自四羥甲基硫酸鏻(THPS)、四羥甲基氯化鏻(THPC)或其混合物。

在本發明的優選實施方案中，所述無機堿可以選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或其混合物，所述有機堿可以選自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或其混合物。由于成本原因，所述無機堿優選是氫氧化鈉。

在本發明的優選實施方案中，所述有機酸可以選自甲酸、乙酸、苯甲酸、對羥基苯甲酸、乙醛酸、乙醇酸或其混合物，所述無機酸可以選自稀硫酸、稀鹽酸、磷酸或其混合物。

在另一個方面中，本發明提供一種制備上述含鉻鞣劑的方法，所述方法包括以下步驟：

(1)將酚羥基物置于反應器中，加入有機堿和/或無機堿使pH值至堿性，升高溫度到約55-60℃，加入有機鏻鹽，保持反應體系溫度不高于約65℃，加料完畢升溫到約95-100℃，反應約6-8小時，降溫后加水稀釋，得到A料；

(2)將A料和有機酸投入反應器中，在控制溫度約55-60℃下反應約1小時，再用有機酸和/或無機酸調節pH值至酸性，得到B料；

(3)將鉻粉、B料、有機酸和水投入反應器中，控制溫度在約80-90℃，反應約3小時，降溫至約50℃以下，有機酸和/或無機酸使pH值至酸性，得到含鉻鞣劑。