[發明專利]一種烯烴聚合方法

有效

• 申請號: 201010519725.3
• 申請日: 2010-10-19
• 公開（公告）號: CN102453144A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發明（設計）人: 邱波;亢宇;鄭剛;謝倫嘉;王洪濤;郭順;王彥強;劉長城
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/6592;C08F4/02;C08F10/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

1.一種烯烴聚合方法，該方法包括在烯烴聚合條件下，將一種或多種烯烴與負載型茂金屬催化劑接觸，其特征在于，所述負載型茂金屬催化劑包括載體以及負載在所述載體上的茂金屬化合物和烷基鋁氧烷，所述載體為空心球介孔二氧化硅和硅膠的復合物，所述茂金屬化合物具有式1所示的結構，

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’各自獨立地為氫或C₁-C₅的烷基，且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的至少一個為C₁-C₅的烷基，R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’中的至少一個為C₁-C₅的烷基，M為鈦、鋯和鉿中的一種，X為鹵素。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，以所述負載型茂金屬催化劑的總量為基準，所述茂金屬化合物和烷基鋁氧烷的總量為10-60重量％，所述載體的含量為10-60重量％，所述烷基鋁氧烷中的鋁與所述茂金屬化合物中的M的摩爾比為100-300∶1。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，以所述負載型茂金屬催化劑的總量為基準，所述茂金屬化合物和烷基鋁氧烷的總量為45-55重量％，所述載體的含量為45-55重量％。

4.根據權利要求1、2或3所述的方法，其中，所述烷基鋁氧烷中的烷基為C₁-C₅的烷基。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，所述烷基鋁為三乙基鋁。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷。

7.根據權利要求1或3所述的方法，其中，M為鋯。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，X為氯。

9.根據權利要求1所述的方法，其中，R₁、R₁’為C₁-C₅的烷基，且R₂、R₃、R₄、R₅、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’均為氫。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，R₁、R₁’為正丁基。

11.根據權利要求1所述的方法，其中，所述茂金屬化合物為雙(正丁基環戊二烯基)二氯化鋯，所述烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷。

12.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述載體的平均粒子直徑為3-20微米，比表面積為200-300平方米/克，孔容為0.5-1.5毫升/克，最可幾孔徑為3-20納米。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，所述空心球介孔二氧化硅和硅膠的復合物中，空心球介孔二氧化硅與硅膠的重量比為1∶0.2-5。

14.根據權利要求1所述的方法，其中，所述載體由包括以下步驟的方法制得：在模板劑、三甲基戊烷和乙醇的存在下，將四甲氧基硅烷與酸性水溶液接觸，并將接觸后所得混合物在晶化條件下晶化，將所得晶化產物加熱，脫除模板劑，所述模板劑為聚乙二醇-聚丙三醇-聚乙二醇；將所得脫除模板劑的產物與硅膠混合。