[發明專利]水楊酰基硫脲衍生物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201010517633.1
• 申請日: 2010-10-22
• 公開（公告）號: CN102040547A
• 公開（公告）日: 2011-05-04
• 發明（設計）人: 魏太保;朱麗君;熊琳;李艷;張有明
• 申請（專利權）人: 西北師范大學
• 主分類號: C07C335/26
• 分類號: C07C335/26;G01N21/78
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心 62100
• 代理人: 張英荷

技術領域

本發明屬于有機化學合成技術領域，涉及一種基硫脲衍生物，尤其涉及一種水楊?；螂逖苌锛捌渲苽洌槐景l明同時還涉及該水楊?；螂逖苌镌跈z測識別陰離子F^-，Ac^-，H₂PO₄^-中的應用。

背景技術

近年來，隨著陰離子在環境和生物醫藥等許多研究領域中扮演著越來越重要的角色，設計合成檢測時能對陰離子表現出較好選擇性的化學傳感器也就具有著重要的意義。其中，在諸多的陰離子受體中，硫脲類衍生物是應用最為廣泛的一類中性受體分子，它主要是通過氫鍵，即受體中的N-H基團作為識別位點達到與陰離子結合的目的。同時，在實際的環境和生命科學等領域，陰離子識別大多是在水相中進行的，而在質子性溶劑(如水溶液)中，由于溶劑效應削弱了主客體之間的氫鍵相互作用，限制了陰離子識別研究領域的應用擴展，設計合成在水溶液甚至是純水體系中能識別陰離子的新型受體，已成為具有實際應用價值的研究熱點。

發明內容

本發明的目的是提供一種水楊?；螂逖苌?。

本發明的另一目的是提供一種制備水楊?；螂逖苌锏姆椒?。

本發明還有一個目的，就是提供一種水楊?；螂逖苌锏膽谩鳛殛庪x子受體在檢測識別陰離子F^-，Ac^-，H₂PO₄^-中的應用。

(一)水楊?；螂逖苌?/p>

本發明的硫脲類衍生物，其結構如下：

(二)水楊酰基硫脲衍生物的制備

本發明水楊酰基硫脲衍生物的制備方法，包括以下工藝步驟：

(1)以乙酰水楊酸為原料，以甲苯為溶劑，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)為催化劑，以固體光氣作為酰氯化試劑，于室溫反應0.5～2.0小時，蒸出溶劑，得到中間體乙酰水楊酰氯。

所述固體光氣的用量為乙酰水楊酸物質量的0.5～2.0倍。

(2)以二氯甲烷或丙酮為溶劑，以聚乙二醇-400為相轉移催化劑，使中間體乙酰水楊酰氯與硫氰酸銨于室溫反應1.0～1.5小時，得乙酰水楊異硫氰酸酯。

所述硫氰酸銨的用量為乙酰水楊酸物質量的1～1.5倍。

(3)加入芳胺4，4′-二氨基二苯亞砜或4，4′-二氨基二苯甲烷進行加成反應1.0～2.0小時，蒸出溶劑，用水洗滌，抽濾得固體，用乙醇和DMF重結晶，得成品。

所述芳胺4，4′-二氨基二苯甲烷的加入量為乙酰水楊酸物質量的0.5～1.0倍。

本發明直接以乙酰水楊酸為原料，利用綠色的固體光氣作為酰氯化試劑，通過與乙酰水楊酸的反應簡便、易得地制得了相應的酰氯。后者可以不經分離，在PEG-400催化下，與硫氰酸銨反應，即得相應的異硫氰酸酯，該中間體與芳胺進行加成，高產率生成水楊?；螂逖苌顳₁和D₂，具有操作簡便，反應條件溫和，后處理簡單等優點。

其合成路線如下：

受體D₁、D₂的表征

D₁：EtOH-DMF混合溶劑重結晶，乳白色絲狀晶體，產率82.25％，m.p.194～195℃；¹H?NMR，(CDCl₃，400MHz)δ：12.849(s，2H，2×CONH)，9.981(s，2H，2×CSNH)，8.078～7.265(m，16H，ArH)，2.533(m，6H，2×O＝CCH₃)；¹³CNMR(CDCl₃，100MHz)δ：21.291，123.427，123.617，123.869，123.960，126.803，126.932，128.662，131.428，131.543，134.683，134.835，138.592，141.930，148.385，164.427，168.070，177.756。