[發(fā)明專利]含汞廢鹽酸的回收處理工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010512812.6
• 申請(qǐng)日: 2010-10-20
• 公開（公告）號(hào): CN101955158A
• 公開（公告）日: 2011-01-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 毛曉軍;王松波;付勝堂;屈凌波;王志勇;劉娟;肖詠梅;焦高成
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 昊華宇航化工有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C01B7/07
• 分類號(hào): C01B7/07
• 代理公司: 鄭州聯(lián)科專利事務(wù)所(普通合伙) 41104
• 代理人: 劉建芳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含汞廢鹽酸的回收處理工藝，尤其涉及電石法聚氯乙烯生產(chǎn)副產(chǎn)廢鹽酸中汞的脫除和回收。

背景技術(shù)

聚氯乙烯生產(chǎn)中采用乙炔氣相法生產(chǎn)氯乙烯，即以活性炭為載體，吸附氯化汞為催化劑，使乙炔和過量氯化氫在裝有觸媒的轉(zhuǎn)化器中進(jìn)行氣相加成反應(yīng)，反應(yīng)溫度160—180℃。因此，合成的粗氯乙烯中含有過量的氯化氫和升華的氯化汞。國(guó)內(nèi)氯堿企業(yè)大多利用活性炭吸附的辦法脫除氯化汞，粗氯乙烯氣體通過除汞器除去大部分汞，經(jīng)過泡沫塔、水洗塔等脫酸系統(tǒng)，產(chǎn)生含汞廢鹽酸。據(jù)統(tǒng)計(jì)，年產(chǎn)10萬(wàn)噸的聚氯乙烯裝置每年大約需要觸媒120噸，脫酸系統(tǒng)形成的含汞廢酸中汞含量約450kg/a，以2009年電石法聚氯乙烯產(chǎn)量580萬(wàn)噸計(jì)，脫酸系統(tǒng)每年大約有26100kg汞流失，汞污染存在著巨大的環(huán)境隱患。

汞是對(duì)環(huán)境有高度敏感性的重金屬，同時(shí)也是稀缺資源，已日益受到國(guó)際社會(huì)的高度重視。隨著汞供應(yīng)量的逐年減少，對(duì)汞資源的過度消耗和依賴已成為電石法PVC發(fā)展所面臨的巨大障礙。目前，國(guó)內(nèi)雖然對(duì)汞污染的防治非常重視，但現(xiàn)有辦法普遍存在處理效果差或處理成本高等問題。然而，隨著國(guó)家環(huán)保管理力度的加大，氯堿企業(yè)如果不能處理好副產(chǎn)鹽酸和酸性水中的汞，勢(shì)必會(huì)影響企業(yè)的生存和發(fā)展。因此，研究開發(fā)含汞廢酸的汞回收技術(shù)，對(duì)降低汞污染，建立企業(yè)汞平衡體系，促進(jìn)PVC行業(yè)可持續(xù)健康發(fā)展具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供了一種含汞廢鹽酸的回收處理工藝。

基于上述目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案：含汞廢鹽酸的回收處理工藝，步驟包括：

????1）將含汞廢鹽酸通入陰離子交換樹脂塔中進(jìn)行離子交換，收集流出鹽酸（成品鹽酸）；

2）當(dāng)流出鹽酸的汞含量達(dá)到0.1mg/L以上時(shí)，對(duì)陰離子交換樹脂進(jìn)行再生：自樹脂塔底部通入再生劑，收集從塔頂流出的再生廢液并對(duì)其進(jìn)行氧化，向氧化后的廢液中加入沉淀劑，沉淀、壓濾后得汞泥（汞產(chǎn)品）。

所述再生劑是濃度為8~12wt%的亞硫酸鈉或亞硫酸鉀水溶液。

樹脂再生時(shí)再生劑的流量控制在5~20?L/min，再生處理時(shí)間為30~60min。

所述沉淀劑為硫化鈉或硫氫化鈉。

步驟2）氧化再生廢液時(shí)添加的氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉或氯氣。

氧化劑的濃度為0.5~5wt%，加入氧化劑后攪拌反應(yīng)10~20min；氧化后加入沉淀劑，攪拌反應(yīng)5~10min。

將壓濾后的濾液通入陰離子交換樹脂塔中，經(jīng)離子交換后達(dá)標(biāo)排放。

步驟1）中含汞廢鹽酸的流量控制在10~100?L/min。

所述陰離子交換樹脂選用強(qiáng)堿性。

本發(fā)明先使含汞廢鹽酸通過陰離子交換樹脂，利用樹脂吸附廢鹽酸中的汞，獲得的流出鹽酸經(jīng)檢測(cè)（檢測(cè)結(jié)果見表1）能夠滿足國(guó)標(biāo)（GB320-2006工業(yè)用合成鹽酸）要求，是合格的工業(yè)用成品鹽酸。

當(dāng)流出鹽酸中的汞含量達(dá)到一定值后，暫停交換，用亞硫酸鈉或亞硫酸鉀作為樹脂再生劑將汞轉(zhuǎn)至再生廢水中，樹脂可循環(huán)利用，而再生廢水經(jīng)氧化、沉淀、壓濾后得到汞泥，作為產(chǎn)品出售給需求廠家，濾液再次經(jīng)過陰離子交換樹脂處理后達(dá)標(biāo)排放。本發(fā)明能夠?qū)⒑瘡U鹽酸中的汞含量降至0.1mg/l以下，防止將汞帶出系統(tǒng)之外，從而避免了重金屬汞對(duì)環(huán)境的污染。同時(shí)，回收的汞可作為產(chǎn)品出售，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益。

附圖說明

圖1是本發(fā)明的工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

????含汞廢鹽酸的回收處理工藝，如圖1所示，步驟包括：

1）將汞含量為30mg/L的廢鹽酸通入強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂塔（裝填英國(guó)漂萊特A600MB強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂）中進(jìn)行離子交換，控制含汞廢鹽酸的流量為10L/min；收集流出鹽酸到成品鹽酸罐中，取樣分析流出鹽酸的汞含量為0.05mg/l。

2）當(dāng)流出鹽酸的汞含量達(dá)到0.1mg/L以上時(shí)，對(duì)陰離子交換樹脂進(jìn)行再生：自樹脂塔底部通入再生劑（濃度為10wt%的亞硫酸鈉水溶液），再生劑流量控制在5L/min，再生處理30min；收集從塔頂流出的再生廢液到氧化罐中，加入氧化劑雙氧水，氧化劑濃度為0.5wt%，攪拌反應(yīng)10min；將氧化后的廢液放入沉淀池中，加入沉淀劑硫化鈉，攪拌反應(yīng)5min，經(jīng)沉淀、壓濾后得汞泥，作為汞產(chǎn)品出售；將壓濾后的濾液通入陰離子交換樹脂塔中進(jìn)行離子交換，底部排出液經(jīng)取樣檢測(cè)分析其汞含量為0.003mg/l，符合排放標(biāo)準(zhǔn)。

實(shí)施例2