[發明專利]烯烴聚合的催化劑組份、制備方法及應用

有效

• 申請號: 201010511310.1
• 申請日: 2010-10-19
• 公開（公告）號: CN102453126A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發明（設計）人: 王世波;劉東兵;周俊領;呂新平;毛炳權;邢寶泉;張長禮;張磊;王麗莎;黃廷杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F10/02;C08F10/06;C08F10/08;C08F10/14
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其是包含至少一種有機鎂化合物，至少一種液態含鈦化合物，至少一種含羥基類化合物和至少一種含氯有機硅化合物以及至少一種改性添加劑的反應產物；其中：

(1)有機鎂化合物由通式(I)MgR¹_nCl_2-n所示，式中R¹是C₂～C₂₀的烴基，任選為飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈，0＜n≤2；

(2)含鈦化合物由通式(Ⅱ)Ti(OR²)_nCl_4-n所示，式中R²是C₂～C₂₀的烴基，任選為飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈，0≤n≤4；

(3)含羥基類化合物如通式(Ⅲ)HOR³所示，式中R是C₂～C₂₀的烴基，任選為飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈；

(4)含氯有機硅化合物如通式(Ⅳ)SiR_nCl_4-n所示，其中式中R是C₂～C₂₀的烷基或烷氧基，通式中0≤n＜4；

(5)改性添加劑是聚丁二烯嵌段聚環氧乙烷類聚合物，包括二嵌段和三嵌段及其衍生物，任選地為線形的、有支鏈的或星形的形式，在所述的聚丁二烯聚環氧乙烷嵌段類共聚物中，聚丁二烯的含量為3-97％(wt％)。

2.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的有機鎂化合物通式(I)中，R¹是C₂～C₂₀的烷基。

3.根據權利要求2所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的有機鎂化合物選自二丁基鎂、二異丁基鎂、二辛基鎂、丁辛基鎂、氯化乙基鎂和氯化丁基鎂中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的用于烯烴烯聚合的催化劑組分，其中所述的含鈦化合物選自四價鈦化合物。

5.根據權利要求4所述的用于烯烴烯聚合的催化劑組分，其中所述的含鈦化合物選自四氯化鈦、鈦酸四乙酯和鈦酸四丁酯中的至少一種。

6.根據權利要求3所述的用于烯烴烯聚合的催化劑組分，其中所述的含鈦化合物為四氯化鈦。

7.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的含羥基類化合物選自正丁醇、正己醇、異辛醇、苯甲醇和苯乙醇中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的含氯有機硅化合物選自三氯苯基硅烷、三氯甲基硅烷、三氯乙基硅烷、三氯辛基硅烷、三氯甲氧基硅烷、三氯乙氧基硅烷、三氯丁氧基硅烷、二氯二甲氧基硅烷、二氯二乙氧基硅烷、四氯化硅中的至少一種。

9.根據權利要求8所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的含氯有機硅化合物選自三氯甲基硅烷、三氯乙基硅烷、三氯甲氧基硅烷、四氯化硅中的至少一種。

10.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的聚丁二烯嵌段聚環氧乙烷類聚合物中聚丁二烯的含量為10-90％(wt％)。

11.權利要求1-10之一所述催化劑組分的制備方法，包括如下步驟：

(1)將有機鎂化合物與含羥基類化合物進行反應，得到透明溶液；

(2)將改性添加劑分散在C₄～C₂₀烷烴或芳烴溶劑中，形成溶液，再與含氯有機硅化合物和步驟(1)得到的透明溶液反應，得到混合液；

(3)將含鈦化合物加入到步驟(2)得到的混合液中，得到催化劑組分。

12.根據權利要求11所述的制備方法，其中以每摩爾有機鎂化合物計，含鈦化合物為0.01～10摩爾；含羥基類化合物為0.1～20摩爾；含氯有機硅化合物為0.1～50摩爾；改性添加劑在反應體系中的濃度控制在0.001～100克/升。