[發明專利]一種汽油堿渣的處理工藝

無效

• 申請號: 201010510132.0
• 申請日: 2010-10-18
• 公開（公告）號: CN102452759A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發明（設計）人: 宿新泰;張大涌;朱穎;李怡招;高小青;王吉德
• 申請（專利權）人: 新疆大學
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種汽油堿渣的處理工藝。該工藝是在常溫常壓下，汽油堿渣廢水通過絮凝劑絮凝沉降，臭氧和雙氧水的催化氧化，經過吸附樹脂吸附，最后通過活性污泥生化處理后，達到國家污水二級排放標準。

背景技術

汽油堿渣是汽油在生產加工過程中產生的大量廢堿液、堿渣，其主要組成有Na₂S、硫醇、酚、噻酚、硫醚、醌和環烷酸等幾十種有機物。這些廢水污染物濃度高、毒性大、可生化性差，因此一般很難進行生物處理。如何經濟有效地完成汽油堿渣的無害化處理已經成為各煉化企業急需解決的環保問題之一。

汽油堿渣中的污染物種類很多，其中含有一定數量的酚和環烷酸，把它們回收利用，不但變廢為寶產生一定的經濟效益，而且回收酚及環烷酸的同時，又可大幅度降低汽油堿渣中的酚、環烷酸及COD的數量，所以汽油堿渣的處理是一個污水處理與綜合利用相結合的過程。

當今，石油煉化行業對堿渣廢水處理方法主要有濕式空氣氧化法，濕式催化氧化法。濕式空氣氧化法根據操作條件又可分為高溫高壓濕式氧化及緩和濕式氧化。其中高溫高壓濕式氧化和催化濕式氧化在國內只有少量應用。目前國內應用較多的是中石化撫順研究院的緩和濕式氧化+SBR處理工藝，通過對堿渣中大部分硫化物的去除達到改善堿渣可生化性的目的，氧化處理后的堿渣再經SBR生化進一步降低污染物濃度，最后進入含油污水處理系統進行深度處理。

實踐證明上述方式都有缺點：1)高溫高壓濕式氧化工藝投資大、運行費用巨大，不能對堿渣中的粗酚和環烷酸回收利用。2)緩和濕式氧化+SBR處理工藝對COD氧化去除率僅有20-30％，即使通過SBR后COD仍可能高達5000-30000，增大了后續含油污水處理系統的處理負荷和造成沖擊的可能性。

目前，現有技術對汽油堿渣廢水沒有得到良好的處理效果，其出水的COD含量偏高，氨氮的處理效果較差，達不到國家排放標準。并且，現有技術抗水質變化沖擊能力差，特別當石油類污染物大量進入生物處理系統時，會導致處理系統癱瘓。因此有必要尋找一種操作簡便、投資及處理費用較低，對汽油堿渣能完全無害化處理的工藝。

發明內容

所要解決的技術問題：本發明針對現有的技術不足，提供了一種投資少，運行成本低，污染物去除率高的汽油堿渣高效無害化處理工藝。

技術方案：一種汽油堿渣的處理方法，其步驟如下：

(1)來自聯合車間的汽油堿渣通過平流斜板隔油池，除去懸浮的油和大的顆粒物；

(2)除油的汽油堿渣進入pH調節罐中，通過注入98％的濃硫酸調整pH值為8-9，充分混合進行酸堿反應，粗酚、環烷酸與汽油堿渣廢水沉降分層，環烷酸由上部溢流口進入粗環烷酸儲罐，粗環烷酸經加溫沉降脫水后作為產品外售。粗酚由中下部自流進入粗酚儲罐，粗酚經沉降脫水后作為產品出售；

(3)汽油堿渣廢水進入浮選池，投入絮凝劑(聚合氯化鋁投加量為600ppm和陽離子聚丙烯酰胺投加量為15ppm)對汽油堿渣廢水進行絮凝處理，廢水中的COD去除率可以達到18％；

(4)經過絮凝沉降處理的廢水除去絮凝沉淀的污泥后，進入曝氣池，通入臭氧和雙氧水聯合使用降解廢水中的有機物，并使之穩定。通入廢水中的臭氧的量為廢水COD的兩倍，雙氧水投加量為COD的1％，臭氧單獨使用只能除去廢水中的COD的40％，而臭氧和雙氧水聯合使用的組合工藝比單獨使用臭氧曝氣處理的COD去除率效率高20-30％，可以大幅度的降低運行成本。并且大大減輕后續處理工序的有機負荷；

(5)汽油堿渣污水經過催化氧化后，進入pH調節池，用98％的濃硫酸調整pH值到2～3，然后以2BV/hr的流速通過三級吸附柱(一級：大孔吸附樹脂，二級：微孔吸附樹脂，三級：介孔吸附樹脂，交換柱要求樹脂裝填高徑比＞3)，通過吸附樹脂吸附廢水中的有機物。樹脂的再生，用1-2BV的蒸餾水置換出樹脂層中的料液，然后用乙醇以1～2BV/hr的流速通過樹脂層，以洗脫目的產物，收集洗脫液。解吸結束后，用蒸餾水淋洗樹脂至無乙醇味道，再用2-3BV的4％的NaOH溶液以1-2BV/hr的流速淋洗樹脂層，最后用蒸餾水洗至中性，即可進行下一周期使用。注：BV為倍樹脂體積；

(6)汽油堿渣污水經上述樹脂吸附處理后，進入調節池，用氫氧化鈣調節pH值為6.5-8.5，然后進入生化反應池，通過活性污泥法進行生化處理。

本發明有益效果：