[發明專利]一種液化石油氣加氫制備乙烯裂解料的方法

有效

• 申請號: 201010509400.7
• 申請日: 2010-10-13
• 公開（公告）號: CN102443430A
• 公開（公告）日: 2012-05-09
• 發明（設計）人: 艾撫賓;喬凱;方向晨;郭蓉;黎元生;徐彤;袁毅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04;C10G65/06;C10G70/02
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種液化石油氣制備乙烯裂解料的方法，尤其是以C₄餾分為反應原料，通過對其中的二烯烴、單烯烴依次加氫處理制備乙烯裂解料的方法。

背景技術

隨著煉油工業的發展，尤其是催化裂化技術的不斷發展，煉廠氣的深加工越來越受到人們的重視。煉廠氣的利用有多種路徑，其中液化氣加氫就是人們普遍關注的課題之一。液化氣加氫后具有許多用途，比如，用作乙烯裂解原料、合成順酐的原料、車用液化氣等，其中液化氣加氫用作乙烯裂解原料因為其用量較大、涉及生產裝置眾多、經濟效益明顯，所以備受關注。

就乙烯原料而言，盡管多年以來，世界乙烯原料的構成基本穩定，并且一直以石腦油和輕烴為主，但是近幾年來，由于各國資源的不同，原料市場的變化，乙烯原料出現了向多樣化發展的趨勢。以丁烷作為乙烯原料的方法就是乙烯原料多樣化的發展趨勢之一。目前，在美國以丁烷作為乙烯原料已占到3％～5％，用此作為乙烯原料的調劑與補充。

國內近幾年來石化企業新建、擴建了多套大型乙烯生裝置，造成了乙烯原料短缺，現實狀況迫使企業尋找新的乙烯原料來填補這個缺口，液化氣加氫作乙烯原料就是解決這一問題的有效方法之一。

工業C₄餾分加氫制備乙烯裂解料的方法就是將工業C₄餾分中的烯烴和二烯烴加氫，使之成為烷烴。CN1160701A介紹了一種C₃餾分的加氫的方法，但該方法目的在于使C₃餾分中的炔烴選擇加氫，并非對整個餾分(包括單烯烴)的加氫。CN1145891A介紹了一種加氫方法，但此法只適用于C₅餾分加氫制戊烷。使用非貴金屬加氫催化劑時，單烯烴的轉化率較低，加氫產物達不到用于乙烯原料的要求。USP4482767介紹了一種C₃(來源于FCC)餾分水合聯產液化氣的方法，但該方法僅適合于C₃餾分。CN01114163.8介紹了一種液化石油氣加氫制備車用液化石油氣的方法，但該方法不適合于生產乙烯裂解料，因為車用液化石油氣的指標為烯烴＜5.0％，而乙烯裂解料要求加氫后液化石油氣中烯烴含量＜2.0％。

CN101429453A提供了一個裂解汽油餾分油一段選擇加氫除二烯烴的方法；CN101429454A提供了一個全餾分裂解汽油選擇加氫除二烯烴的方法；CN101434508A提供了一個適合于輕烴齊聚汽油加氫飽和的方法，但此三種方法均不適合于工業C₄餾分加氫制備乙烯裂解料。

一般情況下，催化裂化等工藝過程得到的工業C₄餾分含烯烴在40v％～60v％，在進行加氫反應時有如下特點：(1)放熱量大。比如，含烯烴在60v％的C₄餾分，在將其全部烯烴加氫時的反應熱為18.05KCa/mol，理想狀態下絕熱反應溫升可達324℃。(2)受熱力學平衡影響。在工業C₄餾分中反-2-丁烯及異丁烯的含量較高，故以反-2-丁烯為例，其反應溫度與平衡常數關系列于表1中。

表1?反應溫度與平衡常數關系