[發明專利]廢催化劑混合制備加氫處理催化劑的方法

有效

• 申請號: 201010509296.1
• 申請日: 2010-10-13
• 公開（公告）號: CN102441443A
• 公開（公告）日: 2012-05-09
• 發明（設計）人: 朱慧紅;孫素華;劉杰;楊光
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J37/04
• 分類號: B01J37/04;B01J38/66;B01J38/60;B01J38/64;B01J38/62;B01J35/10;C10G45/04;C10G45/08
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種由廢餾分油加氫催化劑和重油、渣油加氫催化劑催化劑混合來制備加氫處理催化劑的方法，特別是由廢催化劑混合制備的加氫處理催化劑適用于沸騰床加氫工藝。

技術背景

石油加工催化劑是石油煉制工業的核心，催化劑在石油加工過程中占有相當重要的地位。催化劑在石油加氫處理工藝中，使用的催化劑多為Ni/Co-Mo/W系催化劑。如：加氫脫硫(HDS)、加氫脫氮(HDN)、加氫脫金屬(HDM)等。加氫處理工藝中的催化劑由于金屬或/和焦炭沉積而失活很快，大約10-12月的壽命，最終由于不能滿足產品要求而更換新鮮催化劑。加氫催化劑失活后，更換下來的廢催化劑含有較多的稀有金屬，一般含有V、Ni、Mo、Fe、S、C等。這些富含金屬的廢催化劑棄之不用，不僅是資源上的浪費，而且污染環境。廢加氫處理催化劑可以通過填埋處置、回收金屬，再生或重復使用，利用作為原材料生成其它有用產品來解決。以廢物利用和減少環境污染為目的，從環境和經濟的觀點，利用廢催化劑為原料來生成其它有價值的產品是一個吸引人的選擇。

USP6127299公開了一種利用廢加氫處理催化劑制備新鮮加氫催化劑催化劑的工藝。該制備方法包括熱處理燒去廢催化劑上的C和S，研磨燒后催化劑，然后與粘結劑混合成型形成新催化劑。主要采用輕油加氫精制催化劑，其廢催化劑上含沉積金屬較少，沉積金屬含量＜15％。該工藝過程對廢催化劑進行熱處理，這樣釋放出的煙氣對環境有污染，而且適用范圍較窄，對于渣油加氫處理廢催化劑使用較為限制。

USP7335618公開了一種生成加氫處理催化劑及金屬回收的方法。該方法是將加氫處理工藝中的廢催化劑經過熱處理，研磨后得到再生粉末。再生粉末根據金屬含量進行篩分、成型、干燥和焙燒得到再生催化劑，該再生催化劑中直徑5-200nm的孔所占孔容至少為0.2mL/g，直徑＞200nm的孔所占孔容小于0.1mL/g。該工藝中要求再生后金屬含量(Ni+V)總和為1.5～10wt％，同時對廢催化劑粉末進行篩分，原料范圍較窄且工藝過程較為復雜。

USP6030915公開了一種大孔加氫處理催化劑的制備工藝。該工藝包括廢加氫處理催化劑通過熱處理除去部分碳和硫，研磨熱處理后的催化劑，把研磨后催化劑與至少一種添加劑混合，混合物料成型形成新的加氫催化劑。催化劑中氧化鋁作為粘結劑，添加劑為鋁礬土、硅藻土、高嶺土及海泡石等。該工藝特別適用于制備沸騰床催化劑。該專利僅僅解決了催化劑孔結構和酸性質的改變，沒有對活性金屬進行恢復，來提高其加氫活性。并且處理過程復雜，能耗較高。

CN03133558.6公開了一種廢催化劑制備加氫精制催化劑的方法。該方法是將廢的加氫催化劑研磨后，加入加氫活性金屬氧化物或活性金屬鹽類，加入粘結劑混捏成型。將成型后的物料經過再生處理來得到新的加氫精制催化劑。該專利中催化劑的再生處理要經過四個階段，且只對活性金屬進行補充，但在催化劑的孔結構上改變很少。

在加氫工藝中，按加氫原料的不同一般分為餾分油的加氫過程和重、渣油加氫過程，餾分油加氫過程如汽油餾分、煤油餾分、柴油餾分、蠟油餾分以及各種特種油品和蠟產品等的加氫精制和加氫處理等。重、渣油的加氫過程如重質原油加氫處理、常壓渣油加氫處理、減壓渣油加氫處理、脫瀝青油加氫處理等過程。不同加氫過程產生的廢催化劑雖然組成相近，但在性質上不完全相同，兩類廢加氫催化劑如何綜合利用，在現有技術中并沒有涉及。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明目的是提供一種有效綜合利用不同類型廢加氫催化劑，制備高性能新型加氫催化劑的方法，該方法不僅解決了廢棄催化劑的污染問題，而且制備出適用于沸騰床加氫工藝的新催化劑，且技術容易實施，催化劑加氫活性高。

本發明廢催化劑混合制備加氫處理催化劑的方法以廢餾分油加氫催化劑和廢重油、渣油加氫催化劑制備新催化劑，具體方法包括如下步驟：

(1)廢餾分油加氫催化劑和廢重油、渣油加氫催化劑分別研磨粉碎；

(2)取廢餾分油加氫催化劑粉末，先后加入堿性溶液和酸性溶液混和處理；

(3)將步驟(2)混和物料中加入廢重油、渣油加氫催化劑粉末，加入氧化鋁、粘結劑等原料混捏、成型；

(4)將步驟(3)中得到的樣品經過干燥、焙燒得到新催化劑。

本發明方法中，廢餾分油加氫催化劑為汽油餾分、煤油餾分、柴油餾分、蠟油餾分以及各種特種油品和蠟產品等的加氫精制和加氫處理過程得到的廢催化劑。廢重油、渣油加氫催化劑為重質原油加氫處理、常壓渣油加氫處理、減壓渣油加氫處理、脫瀝青油加氫處理等過程得到的廢加氫催化劑。