[發明專利]環糊精接枝二聚脂肪酸基聚酯的制備方法

有效

• 申請號: 201010508048.5
• 申請日: 2010-10-15
• 公開（公告）號: CN102002118A
• 公開（公告）日: 2011-04-06
• 發明（設計）人: 陳玉潔;吳唯;路其臻;劉勇
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C08B37/16
• 分類號: C08B37/16;C08F285/00;C08F8/00;C08F283/01;C08G63/52;B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 王敏杰

1.環糊精接枝二聚脂肪酸基聚酯的制備方法，其特征在于工藝步驟如下：

步驟1二聚脂肪酸基聚酯的制備：

向100克二聚脂肪酸，即DFA，中加入定量的催化劑對甲苯磺酸，即PTSA，和二醇類單體，即Diol；加熱反應混合液、冷凝回流，在氮氣保護下攪拌，溫度達160℃后，繼續反應1小時；停止通氮氣，將反應器密閉，抽真空，除去水分；然后，向反應器中加入順丁烯二酸酐，即MAH，繼續通入氮氣，在160℃下反應1小時，然后抽真空，繼續反應3小時；取出橙黃色油狀液體的二聚脂肪酸基聚酯待用，該二聚脂肪酸基聚酯質量為m_s；上述PTSA、二醇類單體和對甲苯磺酸的加入量如下式所示：

加入PTSA的質量：

m_PTSA＝m_DFA/M_DFA×0.01×M_PTSA；

加入二醇類單體的體積：

V_Diol＝m_DFA/M_DFA×2.2×M_diol/ρ_Diol，

加入MAH的質量：

m_MAH＝m_DFA/M_DFA×M_MAH：

其中，m_PTSA為PTSA的質量，m_DFA為DFA的質量，M_DFA為DFA的摩爾質量，M_PTSA為PTSA的摩爾質量，V_Diol為二醇類單體的體積，M_diol為二醇類單體的摩爾質量，ρ_Diol為二醇類單體的密度，m_MAH為順丁烯二酸酐的質量，M_MAH為順丁烯二酸酐的摩爾質量；

步驟2二聚脂肪酸基不飽和聚酯的固化：

把以上得到的聚酯樣品倒入反應釜中，依次加入300毫升的蒸餾水，質量濃度為2％的過硫酸鹽類溶液引發劑和苯乙烯；在70℃下攪拌，反應至反應釜底部固體顆粒生成，停止反應，進行抽濾；把抽濾所得的樣品，先后用蒸餾水和無水乙醇洗滌，得到固化二聚脂肪酸基聚酯，該二聚脂肪酸基聚酯質量為m_y；

聚酯中DFA的摩爾量用以下公式算出：

n_DFA＝m_DFA/(m_DFA+V_diol×ρ_diol+m_MAH)×m_s/ρ_DFA；

加入質量濃度為2％過硫酸鹽溶液的體積：

V_{過硫酸鹽1}＝n_DFA×2×1％×M_{過硫酸鹽l}/0.3％；

加入苯乙烯的體積：

V_笨乙烯＝n_DFA×2×104.15/ρ_苯乙烯；

步驟3接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯，即GMA：

取一定質量的固化二聚脂肪酸基聚酯樣品，所取固化二聚脂肪酸基聚酯樣品質量為m_Y1，放入反應釜中，加入500毫升二甲基甲酰胺，即DMF，打開攪拌溶脹2小時后加入質量濃度為2％的引發劑過硫酸鹽類溶液和GMA；在70℃下攪拌以上反應混合物，反應4小時后，停止反應，抽濾反應產物，先后用蒸餾水和無水乙醇洗滌，最終得到反應產物GMA接枝的固化二聚脂肪酸基聚酯：產品經真空烘箱烘干后備用；其中，所加入的GMA體積和過硫酸鹽類溶液體積V_{過過硫酸鹽2}如下式所示：

V_GMA＝n_DFA×2×m_Y1/m_Y×w×142.15/ρ_GMA；

V_{過硫酸鹽2}＝n_DFA×2×m_Y1/m_Y×1％×M_{過硫酸鹽2}/2％；

其中，n_DFA為DFA的摩爾數，w為GMA和苯乙烯的摩爾量之比，取值范圍為：0.5～3；

步驟4接枝環糊精：

取以上反應得到的GMA接枝的固化二聚脂肪酸基聚酯樣品約20克，放入150毫升的DMF中攪拌溶脹2小時，然后加入10～100克的環糊精與400毫升的1摩爾/升NaCl溶液；在80℃下攪拌反應24小時，抽濾樣品，用大量蒸餾水洗滌，得到環糊精接枝二聚酸基聚酯。