[發明專利]一種聚氯乙烯用長效稀土熱穩劑及其應用

有效

• 申請號: 201010298071.6
• 申請日: 2010-09-30
• 公開（公告）號: CN101935430A
• 公開（公告）日: 2011-01-05
• 發明（設計）人: 鄭德;姚有為;陳俊;錢玉英;何陽;劉小梅;許義傳
• 申請（專利權）人: 廣東煒林納功能材料有限公司
• 主分類號: C08L27/06
• 分類號: C08L27/06;C08K5/00;C08K5/098;C08K5/17
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 戴建波

技術領域

本發明涉及一種用于聚氯乙烯塑料的熱穩定劑的配方及制備工藝。更具體地講，本發明涉及一種用于聚氯乙烯塑料的長效稀土熱穩定的制備和調優。

技術背景

現有技術中，已采用稀土羧酸鹽作為聚合物如聚氯乙烯的熱穩定劑。這些穩定劑通過調優復配表現出良好的熱穩定性能。

目前，稀土熱穩定劑的組成包括一元和/或二元有機酸與稀土鹽。例如，中國專利申請87101021中公開了一種稀土金屬有機鹽類的PVC熱穩定劑，其由稀土金屬的水溶性無機鹽與十八烷基酸反應而制成的稀土十八烷基酸鹽。

中國專利200710009606.1則公開了一種用于PVC穩定劑的二元酸單酯稀土及其制備方法。其采用摩爾比含量為醇0.5～1.5mol、二元酸0.8～1.2mol、稀土化合物0.8～1.2mol、催化劑0.1×10^-3～1×10^-3mol制備的二元酸單酯稀土。制備時，將二元酸加入帶有攪拌器的反應釜加熱至熔融，再加入醇反應生成單酯酸；將單酯酸用熱水洗滌，提純，烘干后的單酯酸與稀土化合物反應。

中國專利申請200910023634.8則公開了一種N-苯基馬來酰胺酸根稀土配合物，其化學分子式為R_E(OA)₃·nH₂O，式中：R_E表示稀土，OA表示N-苯基馬來酰胺酸根，n＝1或2；制備方法為：在N-苯基馬來酰胺酸鹽乙醇水溶液中滴加可溶性稀土無機鹽水溶液，反應生成沉淀，經洗滌、真空干燥得N-苯基馬來酰胺酸根稀土配合物。

然而，目前的稀土熱穩定劑在PVC的初級著色性、長期熱穩定劑性等方面都有待改進。

發明內容

本發明的目的之一是提供一種長效性優異的稀土熱穩定劑；本發明的另一目的是提供一種制備工藝簡單、低耗能、無污染的制備稀土熱穩定的方法。

為了實現上述的發明目的，一方面，本發明提供了一種用于聚合氯乙烯的稀土熱穩定劑，該稀土熱穩定劑是由一元羧酸和多元有機酸(二元羧酸和/或三元羧酸和/或四元羧酸和/或五元羧酸)組成的混合配體與稀土離子生成的物質。具體地，本發明的稀土熱穩定劑具有如下的化學通式：

Re(R₁)_x(R₂)_y(R₃)_z(R₄)₁(R₅)_m

式中，

Re為La³⁺，Ce³⁺，Pr³⁺，Nd³⁺中的一種或者幾種；

R₁為含碳原子個數為6～26的脂肪族一元羧酸或其混合物；優選地，R₁為含碳原子個數為8～22的脂肪族一元羧酸或其混合物；

R₂為含碳原子個數為4～26的脂肪族二元羧酸或其混和物；優選地，R₂為含碳原子個數為6～20的、具有直鏈或支鏈烷基結構的脂肪族二元羧酸或其混和物；

R₃為含碳原子個數為6～16的有機三元羧酸或其混和物；優選地，R₃為含碳原子個數為6～12的有機三元羧酸或其混和物；

R₄為有機四元羧酸或其混和物；

R₅為有機五元羧酸或其混和物；

x、y、z、l、m為非負實數，并且x+2y+3z+4l+5m＝3；

R₁占整個羧酸總重量百分比為10～75％；

R₂占整個羧酸總重量百分比為0～75％；

R₃和/或R₄和/或R₅的合重量占整個羧酸總重量百分比為15～90％。

在本發明的稀土穩定劑中，有機三元羧酸或其混和物可以包括但不限于：丙三酸、1，3，5-苯三酸、氨基三乙酸、檸檬酸、或其衍生物等，優選是氨基三乙酸和/或檸檬酸；有機四元羧酸或其混和物可以包括但不限于：1，2，3，4-苯四羧酸、1，2，4，5-苯四甲酸、1，2，4，5-四羧酸苯、均苯四甲酸、乙二胺四乙酸、1，2，3，4-丁烷四羧酸或其衍生物等，優選是乙二胺四乙酸和/或1，2，3，4-丁烷四羧酸；有機五元羧酸或其混和物可以是二乙烯三胺五乙酸等。