[發明專利]一種N,N′-二烷基間苯二胺的制備方法

有效

• 申請號: 201010298024.1
• 申請日: 2010-09-29
• 公開（公告）號: CN101973892A
• 公開（公告）日: 2011-02-16
• 發明（設計）人: 劉立芬;茅佩卿;徐振元;高從堦
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C211/51
• 分類號: C07C211/51;C07C209/50
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種如式(I)所示的N，N′-二烷基間苯二胺的制備方法，其特征在于所述的方法為：NaBH₄、I₂、如式(II)所示的N，N’-二烷酰基間苯二胺，以THF為溶劑，5～10℃溫度下反應0.5～2小時，然后加熱至50℃～回流溫度反應，TLC監測反應完全后，反應液經后處理得到N，N′-二烷基間苯二胺，所述NaBH₄、N，N′-二烷酰基間苯二胺的物質的量之比為3～6∶1，所述I₂、N，N′-二烷酰基間苯二胺的物質的量之比為1～2∶1；

式(I)或式(II)中，R為H或甲基。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法為：氮氣保護下，0～10℃溫度下，NaBH₄的THF溶液中滴加I₂的THF溶液，滴完后加入N，N’-二烷酰基間苯二胺，5～10℃下反應0.5～2小時，然后加熱至50℃～回流溫度反應，TLC監測反應完全，反應液經后處理得到N，N’-二烷基間苯二胺。

3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述反應液后處理方法為：反應結束后，反應液加熱蒸除溶劑得到濃縮液，冷卻至0～5℃，向濃縮液中加水，然后加酸性物質調pH值為2～4，再加堿性物質調pH值為10～12，過濾，濾液用乙醚萃取，收集有機層洗滌、干燥后減壓蒸餾得到N，N′-二烷基間苯二胺。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述THF的總用量以NaBH₄的質量計為13～33ml/g，所述的THF的總用量就是用于溶解NaBH₄的THF與用于溶解I₂的THF的總體積用量。

5.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述THF的總用量以NaBH₄的質量計為13～33ml/g，所述的THF的總用量就是用于溶解NaBH₄的THF與用于溶解I₂的THF的總體積用量，其中NaBH₄的THF溶液中THF的用量以NaBH₄的質量計為11～29ml/g。

6.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述R為H，式(II)所示的N，N’-二甲酰基間苯二胺按以下方法制備得到：氮氣保護下，甲酸、間苯二胺和甲苯在回流狀態下反應0.5～3小時，然后冷卻至室溫后架分水器，再加熱以甲苯共沸蒸出反應生成的水，直至分水器中的下層液體不再增加，繼續加熱反應液將甲苯蒸出回收，剩余液冷卻后加入體積比為1∶1～5的THF和乙醚，攪拌，析出固體后過濾，濾餅洗滌、干燥后得到N，N’-二甲酰基間苯二胺，所述甲酸、間苯二胺的物質的量之比為4～6∶1；所述甲苯的用量以甲酸的質量計為2～5ml/g。

7.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述R為甲基，式(II)所示的N，N’-二乙酰基間苯二胺按以下方法制備得到：氮氣保護下，乙酸酐、間苯二胺在THF溶劑中，THF的用量以間苯二胺的質量計為1.8～2.6ml/g，室溫下反應完全，反應結束后過濾，濾餅洗滌、干燥得到N，N’-二乙酰基間苯二胺，所述乙酸酐、間苯二胺的物質的量之比為3～5∶1。

8.如權利要求7所述的方法，其特征在于所述方法為：氮氣保護下，間苯二胺溶于THF溶劑中，THF的用量以間苯二胺的質量計為1.8～2.6ml/g，0～10℃溫度下滴加乙酸酐，滴完后室溫下反應2～6小時，反應結束后過濾，濾餅洗滌、干燥得到N，N’-二乙酰基間苯二胺，所述乙酸酐、間苯二胺的物質的量之比為3～5∶1。

9.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述R為H，所述減壓蒸餾在絕對真空度80Pa，105℃溫度下進行，得到N，N’-二甲基間苯二胺。

10.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述R為甲基，所述減壓蒸餾在絕對真空度150Pa，134℃溫度下進行，得到N，N’-二乙基間苯二胺。