[發(fā)明專(zhuān)利]草甘膦母液的綜合處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010293357.5
• 申請(qǐng)日: 2010-09-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101967161A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-02-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王偉;周曙光;陳靜;楊旭
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07F9/38
• 分類(lèi)號(hào): C07F9/38;A01N57/20;A01P13/00;C01B25/26;C01C1/28
• 代理公司: 杭州華鼎知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 33217
• 代理人: 韓洪

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于除草劑領(lǐng)域，具體涉及一種草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的廢料母液的綜合處理方法。

背景技術(shù)

草甘膦是一種低毒、高效、廣譜的滅生性除草劑，1974年由美國(guó)孟山都公司首先研制成功，并在全球許多國(guó)家申請(qǐng)了專(zhuān)利保護(hù)。九十年代中后期，隨著其專(zhuān)利保護(hù)在世界各國(guó)的陸續(xù)到期和抗草甘膦轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物的廣泛種植，使草甘膦應(yīng)用得到了快速發(fā)展，成為產(chǎn)量最大和增長(zhǎng)最快的農(nóng)藥品種。

目前生產(chǎn)草甘膦的方法很多，實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的主要有兩條路線，一是甘氨酸路線，二是IDA路線，其中IDA路線分為二乙醇胺法(DEA法)和亞氨基二乙腈法(IDAN法)。IDA路線的兩種方法在氧化操作上都是采用間歇式的雙甘膦一步氧化法得到草甘膦，主要方法為空氣氧化法、氧氣氧化法及雙氧水氧化法等，國(guó)內(nèi)的氧化工藝均限于此。

主要反應(yīng)機(jī)理如下：

IDA路線的草甘膦生產(chǎn)，每生產(chǎn)一噸95％草甘膦原藥，會(huì)產(chǎn)生20噸左右草甘膦母液。其中草甘膦含量0.5～2.0wt％、甲醛＝2.0～5.0wt％，PH＝1.5～3.0。在過(guò)去通常是將母液濃縮后用于配制10wt％水劑。隨著10wt％草甘膦水劑的禁用，由于母液中含有較高含量的甲醛，傳統(tǒng)的處理方法已經(jīng)無(wú)法達(dá)到環(huán)保要求。因此，必須尋找一條適合今后生產(chǎn)需要的，更為環(huán)保、經(jīng)濟(jì)的處理工藝。針對(duì)IDA法草甘膦母液，目前國(guó)內(nèi)外的處理方法有很多，主要是利用膜法對(duì)草甘膦母液進(jìn)行濃縮處理的方法。如中國(guó)專(zhuān)利CN101525351、CN101591084、CN101648755、CN101348299等都闡述了膜法濃縮草甘膦母液進(jìn)而取粉的技術(shù)，目前公開(kāi)的母液處理技術(shù)基本上都是想辦法將其中的草甘膦拿出來(lái)或者對(duì)于膜處理的淡液進(jìn)行處理，對(duì)于仍舊含有草甘膦的濃縮取粉之后的母液沒(méi)有提及處理方法，沒(méi)有從根本上解決草甘膦母液的出路問(wèn)題。

因此，針對(duì)以二乙醇胺和亞氨基二乙腈為原料的IDA合成草甘膦路線，本發(fā)明提供了一種更為具體、更有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的草甘膦母液處理方法，對(duì)膜濃縮處理后的母液進(jìn)行了合理處理并有效利用，進(jìn)一步降低了生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供了一種新的處理IDA法制備草甘膦過(guò)程中產(chǎn)生的含一定量有機(jī)磷或草甘膦或含氮化合物的草甘膦母液的方法。該發(fā)明技術(shù)不僅回收了部分草甘膦，而且處理成本低，工藝操作簡(jiǎn)單，并可以產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益，是一種解決草甘膦母液出路問(wèn)題的好方法。

本發(fā)明的IDA法制備草甘膦過(guò)程中產(chǎn)生的含一定量有機(jī)磷或草甘膦或含氮化合物的草甘膦母液的綜合處理方法，包括以下工藝步驟：

1)草甘膦母液經(jīng)過(guò)預(yù)處理的初級(jí)過(guò)濾以后，進(jìn)入三級(jí)膜濃縮系統(tǒng)進(jìn)行濃縮，在三級(jí)膜濃縮系統(tǒng)中，草甘膦稀母液經(jīng)過(guò)一級(jí)膜后，分成濃液和淡液兩部分，濃液繼續(xù)進(jìn)入二級(jí)膜濃縮，淡液收集；濃液經(jīng)過(guò)二級(jí)膜濃縮后，又分成濃液和淡液兩部分；重復(fù)上述程序經(jīng)過(guò)三級(jí)膜濃縮，得到最終的草甘膦濃母液；三級(jí)膜分離的淡液匯總得到總淡液。其中草甘膦濃母液中草甘膦含量在7.0～10.0wt％，淡液中草甘膦濃度0.01wt％以下；

所述膜濃縮系統(tǒng)為反滲透膜、納濾膜膜濃縮處理系統(tǒng)。其中膜組件形式為卷式、或管式、或中空纖維式、或板框式中的一種；反滲透膜、納濾膜材質(zhì)為聚醚砜、聚酰胺、芳香聚酰胺復(fù)合膜，也包括其它材質(zhì)的可反滲透膜、納濾膜。

2)草甘膦濃母液沉降取草甘膦原粉，剩下的濃母液后套用到濃縮系統(tǒng)中再次濃縮，套用到一定次數(shù)后，將過(guò)濾后的草甘膦濃母液去除甲醛后配制高含量的草甘膦水劑；或?qū)⑷》酆蟮牟莞熟饽敢哼M(jìn)行氧化處理，將母液中的有機(jī)磷和含氮化合物轉(zhuǎn)化為單一的磷酸根和氨鹽無(wú)機(jī)化合物，將其中的有益成分用于農(nóng)業(yè)肥料等，進(jìn)行分離回收利用，達(dá)到變廢為寶的目的。取粉后濃母液中草甘膦含量在4.0～6.0wt％。

3)淡液去除甲醛后套用作為原料水合成草甘膦或者采用化學(xué)法去除甲醛后進(jìn)行生化處理，使其達(dá)標(biāo)排放；

步驟1中：

1)所述的草甘膦母液為：以亞氨基二乙腈和二乙醇胺為起始原料的IDA法草甘膦生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的草甘膦母液，氧化方法包括空氣氧化法、氧氣氧化法及雙氧水氧化法等。

2)預(yù)處理過(guò)程主要是為了去除母液中的懸浮物及顆料雜質(zhì)，預(yù)處理過(guò)程中采用活性炭過(guò)濾、去除母液中的雜質(zhì)物，減少對(duì)系統(tǒng)膜的傷害，延長(zhǎng)其使用壽命；濃縮系統(tǒng)所用的反滲透膜、納濾膜均為市售產(chǎn)品。其中草甘膦母液經(jīng)過(guò)三級(jí)膜處理后分成濃液和淡液；

步驟2中：

1)取粉后濃液的套用次數(shù)優(yōu)選5～10次，以保證配制后高含量草甘膦水劑的穩(wěn)定性；