[發明專利]一種提高產品中烯烴含量的催化轉化方法

有效

• 申請號: 201010292903.3
• 申請日: 2010-09-27
• 公開（公告）號: CN102417827A
• 公開（公告）日: 2012-04-18
• 發明（設計）人: 許友好;崔守業;劉四威;姜楠;劉銀亮
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G57/00
• 分類號: C10G57/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明屬于在不存在氫的情況下石油烴類的催化轉化方法，更具體地說，是屬于提高液化氣中異丁烯含量和汽油中烯烴含量的催化轉化方法。

背景技術

催化裂化自20世紀40年代誕生以來，一直是最主要的重質油輕質化過程。原因一是其原料來源廣泛，可以采用蠟油，還可以采用常壓渣油、減壓渣油的脫瀝青油或者部分摻入減壓渣油；二是其產品方案靈活，可以是燃料型，也可以是燃料化工型，如多產汽油、多產柴油、多產丙烯等；三是其產品性質可以通過催化劑配方的調整和工藝參數的變化進行相應的調整，如提高汽油辛烷值、降低汽油烯烴含量等。

常規的催化裂化工藝主要用于生產汽油，汽油產率高達50重％以上。20世紀80年代初，汽油無鉛化迫使催化裂化技術向生產高辛烷值汽油的方向發展，為此，催化裂化的工藝條件和催化劑類型發生了很大變化。在工藝方面，主要是提高反應溫度、縮短反應時間、提高反應苛刻度、抑制氫轉移反應和過裂化反應和改善提升管底部油氣和催化劑的接觸效率；在催化劑方面，開發了USY型沸石結合惰性基質或活性基質的催化劑以及不同類型的沸石復合的催化劑。

催化裂化技術雖已取得上述進展，滿足了汽油無鉛化的要求，提高了汽油的辛烷值，但無論是通過改變工藝條件，還是使用新型的沸石催化劑來提高汽油辛烷值，都是以提高汽油組分中的烯烴含量來增加汽油的辛烷值，目前汽油組分中烯烴含量為35～65重％，這與新配方汽油對烯烴含量的要求相差甚遠。液化氣組成中烯烴含量更高，大約在70重％左右，其中丁烯是異丁烷的數倍，難以作為烷基化原料。

ZL99105904.2公開了一種制取異丁烷和富含異構烷烴汽油的催化轉化方法，是將預熱后的原料油進入一個包括兩個反應區的反應器內，與熱的裂化催化劑接觸，第一反應區的溫度為530～620℃、反應時間為0.5～2.0秒；第二反應區的溫度為460～530℃、反應時間為2～30秒，分離反應產物，待生催化劑經汽提進入再生器燒焦后循環使用。采用本發明提供的方法制取的液化氣中異丁烷含量為20～40重％，汽油族組成中的異構烷烴含量為30～45重％，烯烴含量降低到30重％以下，其研究法辛烷值為90～93，馬達法辛烷值為80～84。

ZL99105905.0公開了一種制取丙烯、異丁烷和富含異構烷烴汽油的催化轉化方法，是將預熱后的原料油進入一個包括兩個反應區的反應器內，與熱的裂化催化劑接觸，第一反應區的溫度為550～650℃、反應時間為0.5～2.5秒；第二反應區的溫度為480～550℃、反應時間為2～30秒，分離反應產物，待生催化劑經汽提進入再生器燒焦后循環使用。采用本發明提供的方法制取的液化氣產率可達25～40重％，其中丙烯含量為30重％左右，異丁烷含量為20～40重％，汽油的產率可達35～50重％，汽油組成中的異構烷烴為30～45重％。

ZL99105903.4公開了一種用于流化催化轉化的提升管反應器，沿垂直方向從下至上依次為互為同軸的預提升段、第一反應區、直徑擴大了的第二反應區、直徑縮小了的出口區，在出口區末端有一水平管。該反應器既可以控制第一反應區和第二反應區的工藝條件不同，又可以使不同性能的原料油進行分段裂化，得到所需目的產品。

正是這些專利，構成了多產異構烷烴的催化裂化工藝(MIP)的基礎專利，并得到廣泛的應用，目前已應用到近50套催化裂化裝置，取得巨大的經濟效益和社會效益。盡管現有技術可以得到富含異丁烷的液化氣和富含異構烷烴汽油，但對處理優質的催化裂化原料油，尤其是加氫蠟油，造成汽油烯烴含量偏低，液化氣中的異丁烯含量偏低，產物分布不夠優化，石油資源未充分利用。

發明內容

本發明的目的是提供一種提高產品中烯烴含量的催化轉化方法，以提高液化氣中的異丁烯含量，同時提高汽油中烯烴含量。

本發明提供的方法是：優質原料油與活性較低的熱再生催化劑在反應器的下部接觸發生裂化反應，生成的油氣和含炭的催化劑上行在一定的反應環境下發生選擇性地氫轉移反應和異構化反應，分離反應產物，待生催化劑經汽提、再生后循環使用。

本發明提供的方法是在一個包括實現兩類不同反應的反應器內進行，該反應器選自等直徑提升管、等線速提升管、變徑提升管、流化床中的一種，也可以是由等直徑提升管和流化床構成的復合反應器。

本發明提供的方法是這樣具體實施的：