[發(fā)明專利]二茂鐵衍生物及其用途無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201010292794.5 | 申請日： | 2010-09-27 |
| 公開（公告）號： | CN101955499A | 公開（公告）日： | 2011-01-26 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 鄧衛(wèi)平;胡斌;孟萌;杜文婷 | 申請（專利權(quán)）人： | 華東理工大學(xué) |
| 主分類號： | C07F17/02 | 分類號： | C07F17/02;B01J31/12;C07B57/00;C07C33/20;C07C29/92;C07C27/02;C07C33/22;C07C43/23;C07C41/44;C07C205/19;C07C201/16;C07C33/18;C07C33/46 |
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| 地址： | 200237 *** | 國省代碼： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 二茂鐵 衍生物 及其 用途 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種二茂鐵衍生物及其用途，特別涉及一種具有平面手性和中心手性的二茂鐵衍生物及其在外消旋體的拆分中的應(yīng)用。
背景技術(shù)
自1996年，Vejeds等人報道了首個以手性膦催化的二級醇的動力學(xué)拆分以來，許多有效的手性酰基轉(zhuǎn)移催化劑，尤其是手性膦和手性胺已成功應(yīng)用于仲醇的動力學(xué)拆分中。在仲醇的動力學(xué)拆分中，Vejeds等人報道使用雙環(huán)手性膦類催化劑，S值最高達(dá)到369(Vedejs，E.；Daugulis，O.J.?Am.Chem.Soc.1999，121，5813；Vedejs，E.；MacKay，J.A.Org.Lett.2001，3，535)。Fu等人利用設(shè)計合成的平面手性DMAP類化合物，S值最高達(dá)到95(Fu，G.C.；Ruble，J.C.J.Am.Chem.Soc.1997，119，1492；Fu，G.C.；Ruble，J.C.J.Org.Chem.1998，63，2794)。之后，Birman等人又設(shè)計出基于二氫咪唑為骨架的手性催化劑，S值最高達(dá)到355，且很多其他底物S值均大于100(Birman，V.B.；Uffman，E.W.J.Am.Chem.Soc.，2004，126，12226；Birman，V.B.；Jiang，H.Org.Lett.，2005，7，3445；and?Birman，V.B.；Guo，L.Org.Lett.2006，8，4859.)。
迄今，這些非酶催化劑相對酶而言，雖然對底物具有了更好的普適性，但在選擇性上，還沒有一種能達(dá)到酶的效果。
鑒于此，設(shè)計、合成一種能達(dá)到酶催化效果的手性親核催化劑就成為本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)廣泛且深入的研究發(fā)現(xiàn)：將2，3-二氫咪唑-[1，2-a]-吡啶類化合物與二茂鐵相結(jié)合可得一種二茂鐵衍生物，其可用于手性仲醇外消旋體的拆分，且在拆分某些特定仲醇底物時，其S值最高可達(dá)1119。此外，本發(fā)明所提供的二茂鐵衍生物易于分離純化。
本發(fā)明所提供的二茂鐵衍生物，其具有式I所示結(jié)構(gòu)：
式I中：R1為C1～C6烷基或5元～6元芳環(huán)基；n為0～5整數(shù)；Ra，Rb，Rc，Rd或Re為H，或Ra～Re中任意二個相鄰的R構(gòu)成式II所示基團(tuán)，且Ra～Re中至少有一對相鄰的R構(gòu)成式II所示基團(tuán)；
式II中：R2和R3分別選自：H、C1～C6烷基、由苯基取代的C1～C6烷基或5元～6元芳環(huán)基中一種，且R2和R3不同時為H；曲線為取代位置，且式II所示基團(tuán)與式I所示化合物中環(huán)戊二烯基以“并”的方式連接。
在本發(fā)明一個優(yōu)選的技術(shù)方案中：R1為C1～C3烷基或6元芳環(huán)基；最佳的R1為甲基或苯基。
在本發(fā)明另一個優(yōu)選的技術(shù)方案中：n為2～5整數(shù)；最佳的n為5。
在本發(fā)明又一個優(yōu)選的技術(shù)方案中：R2和R3分別選自：H、C1～C3烷基、由苯基取代的C1～C3烷基或6元芳環(huán)基中一種，且R2和R3不同時為H；更優(yōu)選的R2和R3分別選自：H、異丙基、芐基(Bn)或苯基中一種，且R2和R3不同時為H。
在本發(fā)明又一個優(yōu)選的技術(shù)方案中：本發(fā)明所述的二茂鐵衍生物具有式I?a或式I?b所示結(jié)構(gòu)：
本發(fā)明還提供一種制備上述二茂鐵衍生物的方法，其包括如下步驟：
(1)在惰性氣體存在條件下，將取代的環(huán)戊二烯(其結(jié)構(gòu)如式III所示)在堿的作用下攫氫，然后將其導(dǎo)入另一個裝有無水氯化亞鐵的反應(yīng)器中；
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