[發明專利]藜蘆酸的合成制備方法

無效

• 申請號: 201010292766.3
• 申請日: 2010-09-27
• 公開（公告）號: CN101962321A
• 公開（公告）日: 2011-02-02
• 發明（設計）人: 衛潔
• 申請（專利權）人: 衛潔
• 主分類號: C07C65/21
• 分類號: C07C65/21;C07C51/285
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種硝酸銀選擇性催化氧化醛類生成羧酸的反應，將醛類在硝酸銀的催化下，以雙氧水為催化劑，經催化氧化制得羧酸，屬有機合成技術領域。

背景技術

從金蓮花(Trollius?chi-nenisi?Baill.)、棋盤屬(Zygadenus)藜蘆屬(Veratrum)和葦莖百合屬(Schoeno-caulon?offricinale)植物的種子中提取獲得。含有一分子結晶水的藜蘆酸是無臭的結晶。在100℃失水。熔點180～181℃。若呈菱形結晶將會升華。易溶于乙醇、乙醚。幾乎不溶于冷水，稍溶于沸水，主要用作化學試劑。藜蘆酸是一種常用的化學合成中間體，廣泛應用于工業、醫藥、農藥等領域，是合成藥物鹽酸阿夫唑嗪等化合物的關鍵中間體。

目前常用的方法主要以黎蘆醇為原料，經氧化生成藜蘆酸。該類方法的主要缺點是，原料藜蘆酸較為昂貴，且反應往往有不定量的副產物藜蘆醛的產生，收率一般不是很高。

發明內容

本發明目的是提供一種制備藜蘆酸的方法，其工藝簡單、產率較高，易于工業化生產。一種藜蘆酸的合成制備方法，其特征在于由硝酸銀選擇性催化氧化醛類生成羧酸的反應，將醛類在硝酸銀的催化下，以雙氧水為催化劑，經催化氧化制得羧酸，其采取的具體技術方案：(1)氧化過程：將3，4-二甲氧基苯甲醛溶于乙腈中，加入十分之一量的催化劑硝酸銀，然后滴加五倍量的氧化劑雙氧水，在50℃下反應2.1小時，反應結束后用硫代硫酸鈉淬滅反應，并用二氯甲烷萃取。(2)將(1)得到的產物用飽和碳酸氫鈉洗滌，并用鹽酸調節水層PH為5-6，而后用二氯甲烷萃取，蒸除溶劑后既得藜蘆醛。雙氧水是一種廉價易得的氧化劑，本發明利用硝酸銀作為催化劑，有效地提高了反應效率，其反應式如下：

該反應對反應溫度和反應時間的要求較高，過高或過低的溫度都將大大降低產率，此外，反應時間與催化劑的用量有一定關系，少量的催化劑，可通過延長反應時間來彌補，但達不到最佳效果。在最佳條件下，該反應收率為87％。

具體實施方式

實施例一：

(1)氧化過程：在一裝有攪拌器、溫度計、冷凝管(頂部需加氯化鈣干燥管)和恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中，預先加入1000mL乙腈，而后逐步加入硝酸銀8.50g(0.05mol)，3，4-二甲氧基苯甲醛83.09g(0.5mol)，攪拌混合均勻后，逐滴加入30％的雙氧水285mL(2.5mol)，滴加完成后，緩慢將反應液加熱到50℃，保持此溫度，并用薄層色譜法檢測3，4-二甲氧基苯甲醛的含量，直至檢測不出，此過程歷時約為2.1小時。此時，用冷的10％的硫代硫酸鈉淬滅反應，并用二氯甲烷萃取，分液并取有機相，蒸除溶劑后即得粗產品。

(2)提純將(1)得到的粗產品，用飽和碳酸氫鈉洗滌，而后用二氯甲烷萃取，分液后，用鹽酸酸化水層，調節PH值5-6之間，并再用二氯甲烷萃取一次，合并有機相，蒸除溶劑既得目標產物藜蘆醛約79.5g，產率約為87％。