[發明專利]一種在水相中可高效分離柚皮苷的棒狀印跡聚合物的制備方法

無效

• 申請號: 201010289622.2
• 申請日: 2010-09-21
• 公開（公告）號: CN102002169A
• 公開（公告）日: 2011-04-06
• 發明（設計）人: 陳震;馬秀玲;陳日耀;鄭曦;陳曉
• 申請（專利權）人: 福建師范大學
• 主分類號: C08J9/26
• 分類號: C08J9/26;C08J3/24;C08B37/16;C08L5/16;B01J20/24;B01J20/28;B01J20/30
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學俊

技術領域

本發明涉及一種在水相中高效分離柚皮苷的棒狀高分子印跡聚合物的制備方法。

背景技術

柚皮苷(naringin，簡稱NG)是一種雙氫黃酮類化合物，多種中成藥的有效成分，具有抗氧化性(抑制氧化酶活性)、抗炎鎮痛、抗病毒、抑菌及抑制眼醛糖還原酶等多種生物學活性和藥理作用。黃酮類化合物具有抗氧化和促進氧化的雙重作用。而柚皮苷是促進黃酮類化合物氧化作用最強的物質之一，對人體基因具有誘導毒害作用。因此，制備柚皮苷印跡聚合物對柚皮苷的分離提取及藥物質量控制具有重要意義。

環糊精(CD)分子具有“內疏水，外親水”獨特的空間結構，使其對許多的分子，特別是藥物分子具有包合作用，是一種很有潛力的合成藥物類分子印跡聚合物的功能單體。但得到的粉體聚合物需經繁瑣的研磨、篩分處理且在實際的應用過程中存在容易流失等缺點。本發明用六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)作為交聯劑，由于HMDI中的六亞甲基柔性很強，柚皮苷(NG)分子上的苯環有利于形成橋式的環糊精多聚體，同時對空間構型有控制作用，有利于印跡分子周圍的聚合物穩定地結合印跡分子，提高棒狀印跡聚合物(MIP)的選擇性識別作用。去除印跡分子柚皮苷NG后，與印跡分子在大小和形狀上相匹配的孔穴被留在環糊精的空穴中。

發明內容

本發明的目的在于提供在水相中高效分離柚皮苷的制備技術。

本發明的另一目的還在于提供一種制備棒狀印跡聚合物(MIP)的方法。

本發明的目的是通過如下方案實現的：

1、將1g～10g的反應物功能體環糊精和0.10g～5g印跡聚合物的底物于30℃下溶于適量的含有10～30％有機溶劑的水溶液中，然后邊攪拌邊滴加5mL～10mL交聯劑，10min～30min完成。

2、反應結束后，加入含0.3g～0.8g乳化劑的油相10g～30g，快速攪拌10～30min后升溫至24℃～100℃，同時降低攪拌速度并恒速攪拌反應4h～10h得初產物。

3、將產物過濾并用甲醇、蒸鎦水及丙酮依次進行充分洗滌，以除去各種雜質。最后，洗滌液用紫外光度計檢測283nm處的NG吸收峰。洗滌結束后將產物真空干燥至恒重，得到棒狀分子印跡環糊精聚合物。

本發明所述的反應物功能體環糊精是α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精、羥丙基環糊精或羧甲基環糊精。

本發明所述的底物是柚皮苷、橙皮苷、柚皮苷二氫查爾酮或槲皮素。

本發明所述的交聯劑為六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環氧樹脂、二元醛或異氰酸酯。

本發明所述的乳化劑為親油型乳化劑司班20、司班40、司班60或司班80與親水型乳化劑吐溫20或吐溫80混合而成，親油型乳化劑∶親水型乳化劑＝1∶3～10。

本發明所述的乳化劑還可以是阿拉伯膠、烷基苯磺酸鈉、山梨酸醇脂肪酸酯類、磷脂類或糖脂類乳化劑。

本發明所述的有機溶劑的水溶液是含有10～30％的二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺水溶液。

本發明所述的油相是液體石蠟、煤油或汽油，或他們任意比例的混合物。

本發明制備的棒狀分子印跡環糊精聚合物具有較大的比表面積和孔體積，有利于底物和結合位點的接觸，以提高負載量。其電子掃描電鏡形貌觀測圖如下：其長度在5～20μm，半徑為納米級(＜1μm)，具有大的比表面積。

本發明以HMDI等作為交聯劑，由于HMDI中的氰酸酯活性很高，極易與環糊精上的-OH基團反應形成聚合物。在特定結構分子如柚皮苷(NG)的參與下，其分子上的苯環有利于與CD形成橋式CD多聚體，同時對空間構型有控制作用，有利于印跡分子周圍的聚合物穩定地結合印跡分子，提高RMIP的選擇性識別作用。去除印跡分子NG后，與印跡分子在大小和形狀上相匹配的孔穴被留在CD的空穴中。本發明涉及的以環糊精(CD)為功能體具有識別柚皮苷黃酮化合物的印跡作用，在水相中高效分離柚皮苷。