[發(fā)明專利]2,2-雙[4-（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]六氟丙烷的制備方法

無效

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• 申請日: 2010-09-20
• 公開（公告）號: CN101941935A
• 公開（公告）日: 2011-01-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 虞鑫海;陳梅芳
• 申請（專利權(quán)）人: 東華大學;上海睿兔電子材料有限公司
• 主分類號: C07D207/452
• 分類號: C07D207/452
• 代理公司: 上海泰能知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 31233
• 代理人: 黃志達;謝文凱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機化合物的制備方法，特別是涉及2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法。

背景技術(shù)

人們早在四十年代就合成出雙馬來酰亞胺樹脂(BMI)，早在1948年，美國人Searle就獲得了BMI合成專利。此后，Searle在改進合成方法的基礎(chǔ)上合成了各種不同結(jié)構(gòu)和性能的BMI單體。到60年代末，法國Rhone-Poulenc公司首先研制出M-33BMI樹脂及其復合材料。早期工作主要集中在耐高溫玻璃纖維絕緣材料上。到了70年代后期，為了解決環(huán)氧耐濕熱性差的問題，才開始將BMI用作先進復合材料(ACM)基體、航空航天材料。近二十多年來，BMI樹脂得到迅速的發(fā)展和廣泛的應(yīng)用，國外已商品化的BMI樹脂預浸料不下20種。

我國70年代初開始BMI的研究工作，與國外早期一樣，圍繞F級、H級玻纖層壓板和耐熱膠粘劑對BMI的需求進行了大量的研究工作。到了80年代中期，才陸續(xù)開展ACM用BMI樹脂基體的研究，取得了一定科研成果，但與美國等先進國家的水平差距仍然較大，嚴重阻礙我國航空復合材料和下一代飛機、軍機的發(fā)展。

2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷是一種雙馬來酰亞胺樹脂，其分子結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺結(jié)構(gòu)，具有良好的熱穩(wěn)定性，還含有不飽和的雙鍵結(jié)構(gòu)，具有相當活潑的化學反應(yīng)性，可以與含有活性氫的化合物(如羥基化合物、氨基化合物、羧基化合物等)或聚合物起加成反應(yīng)，也可以與其它含有雙鍵或三鍵等不飽和基團的化合物或聚合物進行化學反應(yīng)。因此，2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷可以用來制備高耐熱性的熱固性聚酰亞胺材料，也可以用作環(huán)氧樹脂的耐熱改性劑，并制得高耐熱性的環(huán)氧-雙馬樹脂體系。

可以預想得到，由2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備得到的高耐熱性熱固性聚酰亞胺材料、環(huán)氧-雙馬樹脂體系可以進一步制得碳纖維增強的先進復合材料，可用于航空航天器(如飛機、火箭、衛(wèi)星、導彈等)等的結(jié)構(gòu)材料；也可以進一步制得玻璃纖維增強的復合材料，可用于印制線路板、電機電器等的電氣絕緣材料等；也可以制得耐高溫結(jié)構(gòu)膠粘劑、耐高溫涂層、電子微電子器件的層間絕緣材料、FPC用粘合劑等。

日本專利JP06-116236A(1994-04-26)公開了2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，其主要特征在于：利用二硝基化合物，通過還原反應(yīng)，得到二胺，再與不飽和酸酐反應(yīng)，得到雙馬來酰胺酸溶液，最后利用脂肪酸酐對雙馬來酰胺酸進行脫水閉環(huán)反應(yīng)，得到2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷目標產(chǎn)物。該方法的缺點在于收率和純度偏低，三廢較多，氣味大，對設(shè)備要求高。

日本專利JP03-091532A(1991-04-17)、JP04-280659A(1992-10-06)、JP06-122736A(1994-05-06)、JP11-026222A(1999-01-29)對2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷在半導體器件、磁芯粘合劑等高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用進行了報道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，該方法工藝簡單、三廢少，成本低，環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。

本發(fā)明的化學反應(yīng)方程式如下：

本發(fā)明提供了一種2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，包括：

(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.1的2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和馬來酸酐在有機溶劑體系中，室溫下反應(yīng)1小時，得到2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-羧丁烯酰胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷溶液；

(2)加入與馬來酸酐的重量比為1∶19～21的無水氯化鈣固體粉末、共沸脫水劑和N，N-二甲基苯胺，加熱回流分水反應(yīng)，2～3小時后，蒸餾出共沸脫水劑，冷卻至室溫，高速攪拌下滴加乙醇，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，獲得2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷粉末。

步驟(1)中所述的有機溶劑為強極性非質(zhì)子有機溶劑。

優(yōu)選的強極性非質(zhì)子有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜中的一種或其混合物。