[發明專利]一種巰基乙酸的合成方法

有效

• 申請號: 201010287298.0
• 申請日: 2010-09-20
• 公開（公告）號: CN101921217A
• 公開（公告）日: 2010-12-22
• 發明（設計）人: 王晶;王紹民
• 申請（專利權）人: 錦西化工研究院
• 主分類號: C07C323/52
• 分類號: C07C323/52;C07C319/12
• 代理公司: 北京金富邦專利事務所有限責任公司 11014
• 代理人: 揭玉斌

技術領域

本發明涉及一種精細有機化工產品，具體涉及巰基乙酸的合成方法。

背景技術

巰基乙酸是一種很重要的精細有機化工產品，廣泛用于毛皮處理、金屬處理、分析化學、高分子化學、選礦藥劑等方面及用作醫藥合成中間體。

巰基乙酸的合成一般是用含硫的親核試劑與氯乙酸鹽反應制得，根據親核試劑的不同可分為硫脲法、硫氫化鈉法、硫代硫酸鈉法(Bunte法)、多硫化鈉法、三硫代碳酸鈉法、烷基磺原酸鹽法等。

現有技術提供的合成方法，如中國專利CN1066652A報道的硫代硫酸鈉法，使用該方法工藝簡單，污染小，但副反應多，難以控制，增加了產品中雜質含量。又如中國專利CN?1425649A制取巰基乙酸的方法，這種硫氫化鈉法其原料來源廣，但反應過程中產生硫化氫氣體，會造成環境的污染及生產過程中的安全隱患。李燕云等在《香料香精化妝品》2002(1)“巰基乙酸的合成”一文中，提出了多硫化鈉和氯乙酸鈉反應合成硫代甘醇酸，鋅粉和酸還原制備巰基乙酸的方法。該方法需要使用昂貴的鋅粉，利用新生態氫還原，增大了生產成本。

發明內容

本發明的目的就是要提供一種采用二硫化鈉合成巰基乙酸的新方法，這種方法工藝簡單，條件溫和，產品轉化率高。

本發明是這樣實現的：一種巰基乙酸的合成方法，采用硫化鈉溶液與硫磺粉制得二硫化鈉溶液，再將二硫化鈉溶液與氯乙酸鈉溶液反應合成2，2’-二硫代雙乙酸鈉，最后用硫氫化鈉和亞硫酸鈉溶液還原，反應后的溶液經酸化、萃取、蒸餾，得到巰基乙酸產品。

所述硫化鈉與硫磺分子比1∶1.2，所述硫化鈉溶液的質量濃度為15％～20％，所述硫化鈉溶液與硫磺粉的反應溫度為70℃～80℃，反應時間0.5～1小時；

所述氯乙酸鈉與二硫化鈉分子比為1∶1，所述氯乙酸鈉溶液的質量濃度為35％～40％，

所述氯乙酸鈉與二硫化鈉的反應溫度35～45℃，反應0.5～1小時；

所述硫氫化鈉和亞硫酸鈉的加入量與氯乙酸鈉的分子比為1∶1.00～1.05；

所述硫氫化鈉與亞硫酸鈉分子配比為1∶1.05～1.2，所述硫氫化鈉質量濃度為36％～40％，所述亞硫酸鈉質量濃度為20％～24％，所述還原反應在75℃～80℃下反應0.5～1小時；

所述的酸化是采用鹽酸或硫酸調節pH值為2～3；

所述的萃取、蒸餾按照常規方法進行。

具體實施方式

實施例1

采用裝有攪拌漿、溫度計的2L三口燒瓶，反應溫度由油浴鍋控制。按以下步驟操作：(1)在三口燒瓶中加入288克(1.2mol)的九水硫化鈉(Na₂S.9H₂O)固體，加水430mL攪拌溶解(硫化鈉溶液的質量濃度為15％)后，加入46克(1.44mol)的硫磺粉，升溫到70℃，在此溫度下攪拌反應1小時，然后降溫到45℃以下；

(2)加入350克的質量濃度40％的氯乙酸鈉(1.2mol)溶液，在45℃下反應0.5小時；

(3)將質量濃度36％的硫氫化鈉93克(0.6mol)和質量濃度20％的亞硫酸鈉溶液416克(0.66mol)加入到上述反應液中，80℃下反應0.5小時，降溫到45℃以下；

(4)用鹽酸酸化至pH值為2，然后轉移到分液漏斗并加入萃取劑三氯甲烷500mL萃取，靜置分層；

(5)將得到的有機相在常壓下蒸出溶劑，再減壓蒸餾，收集132℃/5.4Kpa下的餾分，得到巰基乙酸產品102克，收率89.9％，氣相色譜分析純度99.5％。

實施例2

反應裝置、工藝過程同實施例1。其他步驟工藝條件同實施例1。僅步驟(1)的工藝條件調整為：在三口燒瓶中加入288克(1.2mol)的九水硫化鈉(Na₂S.9H₂O)固體，加水280mL攪拌溶解(硫化鈉溶液的質量濃度為20％)。最后得到巰基乙酸產品99克，收率87.3％，氣相色譜分析純度99.5％。

實施例3

反應裝置、工藝過程同實施例1。其他步驟工藝條件同實施例1。僅步驟(1)的工藝條件調整為：在80℃反應0.5小時。最后得到巰基乙酸產品101克，收率89.1％，氣相色譜分析純度99.4％。

實施例4

反應裝置、工藝過程同實施例1。其他步驟工藝條件同實施例1。僅步驟(2)的工藝條件調整為：加入400克的質量濃度35％氯乙酸鈉(1.2mol)溶液，在45℃下反應0.5小時。最后得到巰基乙酸產品100克，收率88.2％，氣相色譜分析純度99.6％。

實施例5