[發明專利]2，3，5，6-四氟對苯二酚的制備方法

無效

• 申請號: 201010285235.1
• 申請日: 2010-09-17
• 公開（公告）號: CN102030616A
• 公開（公告）日: 2011-04-27
• 發明（設計）人: 施冠成;滑國鈺;孟海成;金衍秋
• 申請（專利權）人: 上海赫騰精細化工有限公司;上海赫騰高科技有限公司
• 主分類號: C07C39/373
• 分類號: C07C39/373;C07C37/045
• 代理公司: 上海金盛協力知識產權代理有限公司 31242
• 代理人: 羅大忱

1.一種2，3，5，6-四氟對苯二酚的制備方法，其特征在于，包括將式(I)2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重氮化物，水解得目標化合物2，3，5，6-四氟對苯二酚的反應步驟，反應式如下：

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，包括如下步驟：將式(I)所示的2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重氮化物加到含水、CuSO₄.5H₂O和溶劑的混合物中，加熱回流水解反應，分層，油層用堿液萃取，然后收集萃取所得的堿水層，用鹽酸酸化得目標產物2，3，5，6-四氟對苯二酚。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，將式(I)所示的2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重氮化物1-2小時內加到90-110℃含水、CuSO₄.5H₂O和溶劑的混合物中，加熱回流水解反應1～2小時。

4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述堿液為重量濃度5～10％的氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀；所述溶劑為甲苯或二甲苯。

5.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，CuSO₄.5H₂O與所述的2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重氮化物的重量比為0.05-0.2∶1；溶劑與所述的2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重氮化物的重量比為4-10∶1；水與所述的2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重氮化物重量比為0.1～0.4∶1。

6.根據權利要求1～5任一項所述的方法，其特征在于，所述2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重氮化物的方法制備，包括如下步驟：

將式(II)所示的2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚、水和重量濃度為95～98％的硫酸混合，0-5℃滴加入亞硝酸鈉水溶液，0-5℃反應0.5～1小時，獲得所述的2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重氮化物；

反應式如下：

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，將式(II)所示的2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚、水和重量濃度為95～98％的硫酸混合，0-5℃滴加入亞硝酸鈉水溶液，滴加時間為0.5～2小時。

8.根據權利要求6或7所述的方法，其特征在于，亞硝酸鈉與2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的摩爾比為1-1.5∶1；重量濃度為95～98％的硫酸與2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重量比為1.5-2.5∶1；水與2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的重量比為5～8∶1。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，式(II)所示的2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚的方法制備，包括如下步驟：

(1)將2，3，5，6-四氟苯酚在溶劑中，30-60℃加入重量濃度為95-98％的發煙硝酸，反應2-4小時，然后從反應產物中收集中間體2，3，5，6-四氟-4-硝基苯酚；

反應式如下：

(2)將2，3，5，6-四氟-4-硝基苯酚、催化劑和溶劑，在惰性氣體中，在40-50℃、5-10bar的壓力下，通氫氣反應5-12小時，然后從反應產物中收集中間體2，3，5，6-四氟-4-氨基苯酚；

所述催化劑為5％Pd/C；

反應式如下：

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的溶劑選自四氯化碳或二氯甲烷；

溶劑與2，3，5，6-四氟苯酚的重量比為5-10∶1；

所述發煙硝酸與2，3，5，6-四氟苯酚的摩爾比為2-5∶1；

步驟(2)中，所述溶劑選自甲醇或乙醇；

2，3，5，6-四氟-4-硝基苯酚在溶劑中的濃度為0.1-1g/ml；

催化劑5％Pd/C與2，3，5，6-四氟-4-硝基苯酚的重量比為0.02-0.1∶1。