[發明專利]乙烯醇系聚合物

無效

• 申請號: 201010284634.6
• 申請日: 2010-09-16
• 公開（公告）號: CN101955561A
• 公開（公告）日: 2011-01-26
• 發明（設計）人: 李汝基
• 申請（專利權）人: 李汝基
• 主分類號: C08F218/04
• 分類號: C08F218/04;C08F218/08;C08F8/12;C08F230/08;C08F293/00;C08F118/04;C08F118/08;C08F2/38;C09D129/04;C09D153/00;D21H19/00;D21H17/36;D21H21/16
• 代理公司: 廣州新諾專利商標事務所有限公司 44100
• 代理人: 劉菁菁

1.一種新型乙烯醇系聚合物，其特征在于：含有由芯及連接于該芯上的乙烯醇系聚合物臂所組成的星形聚合物，其中芯包括聚合的多官能團交聯劑單體或多官能團鏈轉移劑，所述的多官能團交聯劑單體為具有2個或2個以上乙烯基的可聚合單體；所述的多官能團鏈轉移劑為具有3個或3個以上巰基的多硫醇類化合物。

2.根據權利要求1所述的乙烯醇系聚合物，其特征在于：所述的乙烯醇系聚合物是由多官能團交聯劑單體與乙烯酯類單體共聚后，經皂化而形成的聚合物，所述多官能團交聯劑單體在聚合反應中優先自聚形成凝膠核，成為乙烯醇系聚合物的芯；凝膠核再與乙烯酯類單體繼續聚合并經皂化后，擴展成為乙烯醇系聚合物的臂。

3.根據權利要求1所述的乙烯醇系聚合物，其特征在于：所述的乙烯醇系聚合物是由引發劑在引發乙烯酯類單體聚合過程中，活性鏈自由基經多官能團鏈轉移劑的多次轉移作用并繼續生長后，再皂化而形成的聚合物，所述的多官能團鏈轉移劑成為乙烯醇系聚合物的芯，乙烯酯類單體聚合并經皂化后，成為乙烯醇系聚合物的臂。

4.根據權利要求1～3任一權利要求所述的乙烯醇系聚合物，其特征在于：所述乙烯醇系聚合物的聚合物臂數量至少為三條，聚合物醇解度為85～99.99％。

5.根據權利要求1～3任一權利要求所述的乙烯醇系聚合物，其特征在于：所述乙烯醇系聚合物經硅烷基團改性，形成具有如下通式(I)所示的在聚合物臂具有甲硅烷基的結構，

式中：A為聚合物大分子的芯；p為整數；k為整數；j為整數；m為0～2的整數；n是大于或等于3的整數；R⁰為鏈轉移劑、溶劑或引發劑分解后的殘基；R¹是1～5個碳原子數的烷基，R²是烷氧基或酰氧基，R¹、R²也可以具有含氧的取代基；R³是0～10個碳原子數的亞烷基、也可以為具有含氧或含氮的取代基；R⁴為H或者1～17個碳原子數的烷基；

其中甲硅烷基結構單元的摩爾含量＝j/(p+k+j)＝0.01～15％，以共聚單體的總量計。

6.一種如權利要求1～2、4～5任一權利要求所述的乙烯醇系聚合物的制備方法，其特征在于依次包括以下步驟：

A、聚合：在反應器中，加入多官能團交聯劑單體、乙烯酯類單體、自由基引發劑、鏈轉移劑和有機溶劑，并將反應器置于溫控水浴鍋中，經通氮除氧后，升高溫度攪拌進行聚合反應，所述多官能團交聯劑單體為具有2個或2個以上乙烯基的可聚合單體，優選自二異丙烯基苯、二乙烯基苯、N，N-二甲基丙烯酰胺或多甲基丙烯酸多酯類單體中的一種；所述乙烯酯類單體為1～18個碳原子的直鏈或支化羧酸的乙烯酯；所述自由基引發劑選自偶氮類引發劑或過氧化類引發劑中的一種；所述鏈轉移劑為硫醇類化合物；所述有機溶劑為低級醇；

B、皂化：聚合反應結束后，將上述反應液冷卻，然后添加含有NaOH的甲醇溶液，升溫繼續攪拌進行皂化反應；

C、精制：得到乙烯醇系聚合物。

7.根據權利要求6所述的乙烯醇系聚合物的制備方法，其特征在于：

所述多甲基丙烯酸多酯類單體為二甲基丙烯酸乙二醇二酯、二甲基丙烯酸丙二醇二酯或二甲基丙烯酸丁二醇二酯；

所述1～18個碳原子的直鏈或支化羧酸的乙烯酯優選自蟻酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯中的一種；

所述偶氮類引發劑為偶氮二異丁腈、或偶氮二異庚腈；所述過氧化類引發劑包括過氧化二苯甲酰、或過氧化二碳酸二異丙酯；

所述硫醇類化合物優選自十二烷基硫醇或正丁基硫醇其中的一種；

所述低級醇優選自甲醇、乙醇、丙醇中的一種；

所述精制是在皂化反應后，用低分子量有機酸進行中和，然后過濾出形成的固體，固體再用甲醇進行洗滌，所得沉淀產物過濾后于室溫下真空干燥，得到所述乙烯醇系聚合物；所述低分子量有機酸為乙酸或丙酸或丁酸。