[發明專利]一種浸漬液及采用該浸漬液制備催化劑的方法有效
| 申請號: | 201010276669.5 | 申請日: | 2010-09-09 |
| 公開(公告)號: | CN102397796A | 公開(公告)日: | 2012-04-04 |
| 發明(設計)人: | 毛以朝;李明豐;辛靖;聶紅;董建偉 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | B01J37/02 | 分類號: | B01J37/02;B01J23/888;B01J29/16;C10G47/20 |
| 代理公司: | 中國專利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;龐立志 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 浸漬 采用 制備 催化劑 方法 | ||
技術領域
本發明涉及一種浸漬液及采用該浸漬液制備催化劑的方法,特別是一種制備加氫催化劑用浸漬液,以及采用該浸漬液制備催化劑的方法。
背景技術
加氫催化劑是石油煉制過程中廣泛應用的一種催化劑,它在使用過程中具有高的加氫活性,這種高加氫活性一般來源于具有元素周期表中VIB族和VIII族的金屬組分。為了進一步提高催化劑的加氫活性,一般通過改進催化劑制備方法來達到目的。例如通過加入有機絡合物,改善VIII族金屬在載體表面的分散,從而提高加氫活性。
例如,CN?1175481A公開了一種用于制備加氫裂化催化劑的共浸液,其組成為:25-65g?WO3/100ml溶液、3-20g?NiO/100ml溶液,其中還至少含有一種有機酸或銨鹽,含量為0.5-15g/100ml溶液。
在制備加氫類催化劑的浸漬液中加入有機酸或銨鹽,對提高和改善催化劑的性能有利。但在應用中發現,此類催化劑特別是其中的加氫裂化催化劑的芳烴加氫性能,如對重質芳烴的加氫催化活性仍顯不足。
發明內容
本發明要解決的技術問題是在現有技術的基礎上提供一種新的制備加氫催化劑用浸漬液以及采用該浸漬液制備催化劑的方法。
本發明提供了一種制備加氫催化劑用浸漬液,含有含VIB族金屬的化合物、含VIII族金屬的有機酸鹽、無機酸和有機添加劑,其中,所述浸漬液中有機添加劑的濃度為1-150g/L,以氧化物計,含VIB族金屬的化合物的濃度為100-1100g/L,含VIII族金屬的有機酸鹽的濃度為10-800g/L,無機酸的濃度為1-100g/L。
本發明還提供了一種加氫催化劑的制備方法,包括將催化劑載體與制備加氫催化劑用浸漬液接觸,之后進行干燥,其中,所述制備加氫催化劑用浸漬液為前述本發明提供的浸漬液。
與現有技術相比,采用本發明提供的浸漬液制備催化劑時,可明顯提高催化劑的加氫活性,尤其是提高了催化劑對重質芳烴的加氫催化活性。
具體實施方式
按照本發明提供的浸漬液,其中,所述浸漬液中有機添加劑的濃度為1-150g/L,優選為5-100g/L,以化物計,含VIB族金屬化合物的濃度為100-1100g/L,優選為300-800g/L,含VIII族金屬的有機酸鹽的濃度為10-800g/L,優選為150-600/L,無機酸的濃度為1-100g/L,優選為8-70g/L。
按照本發明提供的浸漬液,其中,所述有機添加劑可以是任意的水溶性的并可使水溶液表面張力降低的有機物。這類有機添加劑的例子如:選自C1-C8的醇和/或重均分子量為120-4000的聚乙二醇,優選情況下,所述水溶性有機添加劑為選自甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙三醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇、甲基環己醇和重均分子量為200-1000的聚乙二醇中的一種或幾種。在一個特別優選實施方式中,所述有機添加劑為重均分子量為300-500的聚乙二醇和丙三醇的混合物,進一步優選為丙三醇和重均分子量為300-500的聚乙二醇以1∶0.1-100、更進一步優選為1∶1-10的摩爾比的混合物。
所述VIII族金屬選自其中的非貴金屬,例如可以為鎳、鈷、和鐵中的一種或幾種,優選為鎳。所述含VIII族金屬的有機酸鹽選自它們的水溶性鹽。例如,所述有機酸鹽選自含VIII族金屬的甲酸鹽、乙酸鹽、乙二酸鹽、檸檬酸鹽和酒石酸鹽中的一種或幾種。所述無機酸選自鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸中的一種或者數種。
所述VIB族金屬優選為鉬和/或鎢,其中,所述的含VIB族金屬的化合物選自選自它們的水溶性化合物中的一種或幾種,例如,鉬酸、仲鉬酸、鉬酸鹽、仲鉬酸鹽、鎢酸、偏鎢酸、乙基偏鎢酸、鎢酸鹽和偏鎢酸鹽中的一種或幾種,優選其中的鉬酸銨、仲鉬酸銨、偏鎢酸銨中的一種或幾種。
按照本發明提供的浸漬液,在足以將所述各組分溶于水并混合的條件下,本發明對所述浸漬液的制備方法沒有特別的限制。
按照本發明提供的加氫催化劑的制備方法,其中,所述浸漬液的用量優選滿足每升所述浸漬液浸漬900-3300克載體進一步優選滿足每升所述浸漬液浸漬1000-1400克載體。
所述載體選自各種適合用于制備加氫類催化劑的載體。例如,所述載體可以為成型或未成型的氧化鋁、硅膠、氧化硅-氧化鋁、分子篩及它們的混合物。
按照本發明提供的所述加氫催化劑的制備方法,其中所述干燥的方法和條件為常規的方法和條件,優選情況下,所述的干燥條件包括在50-200℃下干燥1-48小時。
以下通過實施例對本發明作進一步說明。
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