[發(fā)明專(zhuān)利]一種脫硫劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010274016.3
• 申請(qǐng)日: 2010-09-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102380340A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-03-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳世華;馬堅(jiān);丁云龍
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J20/06
• 分類(lèi)號(hào): B01J20/06;B01J20/30;C07C11/06;C07C7/12
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種脫硫劑以及該脫硫劑的制備方法。

背景技術(shù)

通常，煉油化工產(chǎn)業(yè)(如常減壓蒸餾工藝、催化裂化工藝、重油催化裂化工藝或延遲焦化工藝)中產(chǎn)生的液態(tài)烴含有硫醇、羰基硫(COS)、H₂S和CS₂等含硫化合物，這些含硫化合物會(huì)摻入由該液態(tài)烴制備的丙烯、丙烷或乙烷等有機(jī)化合物產(chǎn)品中，從而降低了制備的有機(jī)化合物產(chǎn)品的質(zhì)量。因此，在采用所述液態(tài)烴制備有機(jī)化合物產(chǎn)品的過(guò)程中，需要對(duì)這些含硫化合物進(jìn)行脫除，以提高制備的有機(jī)化合物產(chǎn)品的純度。然而，實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，H₂S會(huì)與烯烴反應(yīng)從而生成傳統(tǒng)的有機(jī)脫硫劑難以脫除的硫醚，而COS和CS₂本身也是采用傳統(tǒng)的有機(jī)脫硫劑難以脫除的含硫化合物。

為此，CN?101319149A公開(kāi)了一種對(duì)延遲焦化裝置所產(chǎn)液態(tài)烴先進(jìn)行預(yù)處理，而后再作為氣體分餾裝置的原料，進(jìn)行加工來(lái)生產(chǎn)丙烯、丙烷、碳四餾分的方法，其中，利用胺液脫除硫化氫的焦化液態(tài)烴在進(jìn)行氣體分離裝置之前，先進(jìn)行堿洗水洗脫除硫醇并脫除少量水，再進(jìn)COS水解罐進(jìn)行脫硫，而后再脫除水解產(chǎn)生的硫化氫，再進(jìn)氣體分餾裝置作為原料進(jìn)行加工。

在上述專(zhuān)利申請(qǐng)中，液態(tài)烴經(jīng)過(guò)COS水解罐脫硫后產(chǎn)生的硫化氫是采用傳統(tǒng)的硫化氫脫硫劑進(jìn)行脫除的。然而，這些傳統(tǒng)的硫化氫脫硫劑難以充分脫除所述液態(tài)烴中的硫化氫，使得最終制備的有機(jī)化合物產(chǎn)品中的硫含量仍然較高。

CN?1120970A公開(kāi)了一種新型常低溫脫硫劑，它包括下述的三種氧化物重量組成：ZnO?85-95％，Na₂O?0.1-10％，Al₂O₃0.1-10％。雖然該專(zhuān)利申請(qǐng)中的脫硫劑相對(duì)于胺液具有明顯提高的脫除硫化氫的能力，然而，該脫硫劑的硫容仍然不高，因而，將該脫硫劑用于液態(tài)烴制備丙烯等有機(jī)化合物產(chǎn)品的過(guò)程中仍然難以制備高純度的丙烯等有機(jī)化合物產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為了克服采用現(xiàn)有的脫硫劑對(duì)丙烯粗產(chǎn)品進(jìn)行純化的過(guò)程中難以充分脫除其中的含硫化合物的缺陷，提供了一種新的脫硫劑以及該脫硫劑的制備方法，在對(duì)丙烯粗產(chǎn)品進(jìn)行純化的過(guò)程中采用該脫硫劑能夠充分脫除其中的含硫化合物，從而能夠獲得硫含量很低的高純度的丙烯產(chǎn)品。

本發(fā)明提供了一種脫硫劑，其中，該脫硫劑含有氧化鋅、碳酸鈉和粘合劑。

本發(fā)明還提供了一種脫硫劑的制備方法，該方法包括將一種原料混合物進(jìn)行成型和活化，所述原料混合物含有氧化鋅、碳酸鈉和粘合劑。

在本發(fā)明提供的所述脫硫劑中，由于含有氧化鋅和碳酸鈉，從而具有很高的硫容，進(jìn)而對(duì)H₂S和CS₂具有很強(qiáng)的脫除能力。因此，在對(duì)丙烯粗產(chǎn)品進(jìn)行純化的過(guò)程中采用本發(fā)明提供的所述脫硫劑能夠充分脫除其中的含硫化合物，從而能夠制備硫含量很低的高純度的丙烯產(chǎn)品。在本發(fā)明中，所述硫容是指單位重量脫硫劑能有效脫除的硫的總量。

具體實(shí)施方式

根據(jù)本發(fā)明的所述脫硫劑含有氧化鋅、碳酸鈉和粘合劑。在所述脫硫劑中，所述氧化鋅、碳酸鈉和粘合劑的含量沒(méi)有特別的限定，然而，為使所述脫硫劑具有更高的硫容，從而具有更強(qiáng)的脫除含硫化合物的能力，以所述脫硫劑的總重量為基準(zhǔn)，所述氧化鋅的含量?jī)?yōu)選為65-90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為70-80重量％；所述碳酸鈉的含量?jī)?yōu)選為5-20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10-15重量％；所述粘合劑的含量?jī)?yōu)選為3-20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5-15重量％。

在所述脫硫劑中，所述脫硫劑中的粘合劑可以為常規(guī)使用的各種粘合劑，例如可以為高嶺土、偏鋁酸鈉、羊甘土和硅藻土中的至少一種。在優(yōu)選情況下，所述粘合劑為偏鋁酸鈉，從而使得所述脫硫劑具有更高的硫容。

本發(fā)明還提供了一種脫硫劑的制備方法，該方法包括將一種原料混合物進(jìn)行成型和活化，所述原料混合物含有氧化鋅、碳酸鈉和粘合劑。

在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，為了進(jìn)一步提高所制備的脫硫劑的硫容，在所述原料混合物中加入碳酸鋅。所述碳酸鋅能夠起擴(kuò)孔作用，從而使得最終制備的脫硫劑具有增大的孔容和孔直徑，進(jìn)而提高所述脫硫劑的硫容。

在制備所述脫硫劑的過(guò)程中，所述碳酸鋅的加入量沒(méi)有特別的限定，然而，為了顯著提高最終制備的脫硫劑的硫容，相對(duì)于100重量份的所述原料混合物，所述碳酸鋅的加入量?jī)?yōu)選為1-15重量份，更優(yōu)選為3-12重量份。

在制備所述脫硫劑的過(guò)程中，所述成型的方法在本發(fā)明中沒(méi)有特別的限定，可以采用常規(guī)的成型方法實(shí)施，所述成型的方法例如可以為擠出成型。