[發明專利]一種1，1，2，2-四（對羥基苯基）乙烷四縮水甘油醚的制備方法

無效

• 申請號: 201010271001.1
• 申請日: 2010-09-03
• 公開（公告）號: CN101973966A
• 公開（公告）日: 2011-02-16
• 發明（設計）人: 程玨;郭晶
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07D303/30
• 分類號: C07D303/30;C07D301/28
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 沈波

技術領域

本發明具體涉及一種環氧值高、操作工藝簡單、污染小、成本低的1，1，2，2-四(對羥基苯基)乙烷四縮水甘油醚的制備方法。?

背景技術

環氧樹脂具有良好的黏著性、電絕緣性、化學穩定性、耐濕性和電學性能，從而在電子封裝領域得到廣泛的應用，約占整個塑料電子封裝的90％左右。隨著電子器件向高集成化、薄型化、多層化方向發展，對環氧封裝材料也提出了更高的性能要求：[陽范文，趙耀明.電子封裝用環氧樹脂的研究現狀與發展趨勢[J].電子工藝技術，2001，(11)：238-241；伍敏揚.日本封裝材料用環氧樹脂動向[J].化工新材料，2007(3)：22-25]。?

目前廣泛用于電子封裝材料的環氧樹脂品種，如雙酚A型環氧樹脂和鄰甲酚酚醛環氧樹脂等，都存在堅硬而脆的缺點，在封裝過程中易產生裂紋。開發多官能團型環氧樹脂，同時在環氧樹脂中導入耐熱和耐濕結構的化合物，使封裝器件既具有高耐熱性，又具有低吸水率和低的內應力，已成為高性能封裝材料的發展方向。?

1，1，2，2-四(對羥基苯基)乙烷四縮水甘油醚(簡稱四酚基乙烷四縮水甘油醚，或者四酚型縮水甘油醚特種環氧樹脂)，是一種高強高韌性、對稱骨架結構的四官能度環氧樹脂，由于結構特殊，使其具有很多優良性能：如高環氧值、高分子平均官能度、高軟化點、良好的化學穩定性、耐熱性和電?氣絕緣性等，可用作半導體封裝、集成電器封裝和其他電子產品封裝材料；良好的紫外屏蔽性、產生熒光功能和自動光學檢測(AOI)功能，可用于覆銅板、層壓制品以及印刷電路板等方面；此外，它與碳纖維、芳綸纖維等材料制成的高性能復合材料，也可用于宇航工業：[李桂林.環氧樹脂與環氧涂料[M].北京：化學工業社，2003：42-43]。?

國外專利：[Shell?Oil?Company.Process?for?Preparing?Low-Chlorine?Epoxy?Resins[P].US?Pat?Appl，US?5098964.1992-03-24]報道了以四酚基乙烷和環氧氯丙烷為原料，以水和異丙醇為混合溶劑，分批加入催化劑氫氧化鈉，制備四酚基乙烷四縮水甘油醚的方法。[木村安春，野田薰，獲原敦.テトラキス(4-ヒドロキシフエニル)エタン化合物の製造方法[P].JP：特開2005-263676，2005-9-29]報道了以四酚基乙烷和環氧氯丙烷為原料，甲醇為溶劑，氫氧化鈉為催化劑，制備四酚基乙烷四縮水甘油醚的方法。國內專利：[劉躍進，彭紅星，危自燕，李勝國.一種高純電子級四酚基乙烷四縮水甘油醚的制備方法[P].中國專利：101045781，2007-10-3]報道了以四酚基乙烷和環氧氯丙烷為原料，異丙醇為溶劑，四乙基溴化銨為醚化催化劑，氫氧化鈉為環氧化催化劑，制備四酚基乙烷四縮水甘油醚的方法。這些現有專利技術均在合成反應中加入了醇類溶劑，使開環加成醚化和閉環環氧化脫氯在溶劑中進行。此方法的優點是在溶劑存在的條件下，極易形成均相體系，反應過程簡單；缺點是反應始終在溶劑中進行，導致了操作工藝復雜，容易產生副反應，環氧值偏低，所得樹脂環氧值均低于0.51。且由于溶劑的存在，給后處理過程帶來了一定的困難，會影響產品純度，降低產品產率，造成環?境污染，增加反應成本。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種環氧值高、操作工藝簡單、污染小、成本低的1，1，2，2-四(對羥基苯基)乙烷四縮水甘油醚的制備方法。?

本發明所制備的1，1，2，2-四(對羥基苯基)乙烷四縮水甘油醚，包括如下所示結構式：?

本發明所提供的方法，通過如下技術方案實現：?

1)向裝有攪拌槳、溫度計、滴液漏斗及回流冷凝器的反應器中加入環氧氯丙烷、四酚基乙烷，其中，環氧氯丙烷與四酚基乙烷的物質量比為10～20∶1。?

2)開起攪拌槳和冷凝水，加熱至60～90℃，溫度穩定后滴加10％～50％(質量分數)的氫氧化鈉溶液，控制滴堿時間1～5h，其中氫氧化鈉與四酚基乙烷的物質量比為3.8～4.2∶1。?

3)滴堿結束后控制反應溫度70～90℃恒溫反應1～8h后，停止加熱，結束實驗。?

其中，步驟1)中環氧氯丙烷優選用量為四酚基乙烷物質的量的12～16倍。?

步驟2)中優選升溫至70～80℃，優選堿液濃度為30％～50％(質量分數)，?優選反應時間為2～4h，氫氧化鈉優選用量為四酚基乙烷物質的量的4.0～4.1倍。?

步驟3)中優選升反應溫度為75～85℃，優選反應時間為2～6h。?