[發明專利]一種烯烴聚合用復合載體催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010266909.3
• 申請日: 2010-08-27
• 公開（公告）號: CN101942047A
• 公開（公告）日: 2011-01-12
• 發明（設計）人: 于廣臣;劉淑杰;蓋永勝;陳寶祥
• 申請（專利權）人: 吉化集團吉林市星云工貿有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/02;C08F10/02
• 代理公司: 吉林市達利專利事務所 22102
• 代理人: 鄭殿貴

1.一種烯烴聚合用復合載體催化劑.其特征是采用具有吸電子功能的三氟甲基丙烯酸酯共聚物為催化劑強度改進劑，以氯代烷烴為鎂金屬還原四氯化鈦過分還原保護劑，負載組份經噴霧干燥及真空干燥后，在攪拌狀態下，將粉末分散于礦物油中，用烷基鋁預還原，得到具有一定強度的高活性的烯烴聚合催化劑，其表達式為(P-F)·(SiO₂)·(MgCl₂)_a·(TiCl₃)_b·(THF)_c，其中P-F是催化劑強度改進劑，SiO₂是白炭黑TS-610?a：5～15，b：0.5～2，c：4.5～13，a、b、c為摩爾數，THF是給電子體四氫呋喃。

2.根據權利要求1所述一種烯烴聚合用復合載體催化劑，其特征在于，所述a.b.c.摩爾數???a：8～12????b：0.9～1.5?????c：7～10。

3.一種烯烴聚合用復合載體催化劑的制備方法，其特征在于：步驟如下：

(1)催化劑強度改進用聚合物的制備：以含以含氟甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及含環氧基團的甲基丙烯酸酯共聚物，采用自由基聚合的方法制備，得到低表面能且有與給電子體相似的環狀結構的催化劑強度改進聚合物，該聚合物平均分子量8000-30000；

(2)在給電子體溶劑中，以鹵代烴RX為過分還原保護劑，用鎂金屬還原四氯化鈦，并產生二氯化鎂和三氯化鈦，再加入二氯化鎂，以增加鎂鈦比至2.0～9.5，得到含鈦催化劑的主體組分；

(3)一種直徑為0.06～0.2μm的無微孔的硅膠載體CAB-O-SIL(白炭黑TS-610)負載含鈦催化劑主體組份，加入催化劑強度改進用聚合物P-F，充分分散，得到的棕紅色透明液體；

(4)負載組份經噴霧干燥的方法制成類球形粉末狀催化劑，經真空干燥，得到流動性的類球形催化劑粉末，在攪拌狀態下，將粉末分散在礦物油中，加入烷基鋁預還原，得到重量比25％～35％淤漿催化劑。

4.根據權利要求3所述一種烯烴聚合用復合載體催化劑制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中催化劑強度改進用聚合物P-F至少含一種以上含氟甲基丙烯酸酯類，至少含有一種甲基丙烯酸環氧酯類。

5.根據權利要求3所述一種烯烴聚合用復合載體催化劑制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中的含鈦催化劑的主體組份是在氮氣保護下，鎂粉在給電子體溶劑中與四氯化鈦反應，過分還原保護劑氯代烴為四氯化鈦重量的0.5～1.5，加入二氯化鎂，以增加鎂鈦比至2.0-9.5(重量)，反應完成后制得通式(MgCl₂)_a(TiCl₃)_b(THF)_c的含鈦催化劑溶液，其中a：5～15，b：0.5～2，c：4.5～13，a、b、c為摩爾數，R是含有3～6個碳的正烷基團，給電子體是二氧六環、四氫呋喃等，優選四氫呋喃。

6.根據權利要求3所述一種烯烴聚合用復合載體催化劑制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中的催化劑強度改進用聚合物和硅膠載體CAB-O-SIL的重量比為1∶(0.1～10)，優選1∶(1～6)。

7.根據權利要求3所述一種烯烴聚合用復合載體催化劑制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中負載的含鈦主體組份，負載的含鈦主體組份，通過100目過濾器，并壓至氮氣保護的分散釜中，分散2～8hr，得到棕紅色透明液體。

8.根據權利要求3所述一種烯烴聚合用復合載體催化劑制備方法，其特征在于：所述步驟(4)中噴霧干燥采用霧化盤式封閉循環噴霧干燥機干燥，接受粉料經真空干燥，將粉末攪拌下分散在礦物油中，用烷基鋁預還原。

9.根據權利要求3或8所述一種烯烴聚合用復合載體催化劑制備方法，其特征在于：預還原所用的烷基鋁為一氯二乙基鋁和三正己基鋁。

10.根據權利要求3所述一種烯烴聚合用復合載體催化劑制備方法，其特征在于：所述礦物油為溴指數小于等于10mgBr/100g的礦物油。