[發(fā)明專利]脫碘劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010261790.0
• 申請(qǐng)日: 2010-08-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102371192A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-03-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張士福;楊運(yùn)信;張麗斌;姚喆;宋朝紅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J39/14
• 分類號(hào): B01J39/14;B01J39/18;C07C53/08;C07C51/47
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種脫碘劑的制備方法，尤其涉及一種含銀的大孔強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂或者含銀的分子篩的制備方法。

背景技術(shù)

醋酸是化學(xué)工業(yè)中重要的化工原料。醋酸的工業(yè)生產(chǎn)主要有兩種，一種是乙烯氧化路線，另一種是甲醇羰基化路線，由于后者具有生產(chǎn)成本低以及甲醇可以來(lái)自非石油路線的優(yōu)勢(shì)，使得甲醇羰基化路線目前已經(jīng)成為工業(yè)用醋酸的主要來(lái)源。但是，甲醇羰基化路線需要采用碘甲烷等碘化物作為催化劑，而碘會(huì)使許多工業(yè)催化劑(例如乙烯氧化法生產(chǎn)醋酸乙烯工藝中的鈀/金/鉀催化劑)發(fā)生中毒，為此需要對(duì)醋酸進(jìn)行深度脫碘處理，將碘的含量降低到10ppb以下。以銀離子交換的大孔強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂或者含銀的分子篩可以作為脫碘劑用于醋酸的深度脫碘技術(shù)，而且以重量百分比計(jì)一般脫碘劑中銀含量不超過(guò)20％，通常為5-15％，這些已經(jīng)為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知。該脫碘劑制備方法通常是將大孔陽(yáng)離子交換樹(shù)脂或者氫型分子篩與醋酸銀或硝酸銀這些水溶性銀鹽進(jìn)行離子交換而得。例如美國(guó)專利US4615806(公開(kāi)時(shí)間1986年10月7日)報(bào)導(dǎo)了該制備方法。中國(guó)專利ZL03141605.5和中國(guó)專利ZL200510025509.2公開(kāi)了一種采用預(yù)成型氫型分子篩制備銀分子篩脫碘劑的方法，該方法先采用粘結(jié)劑使粉狀氫型分子篩成型，然后再與硝酸銀或者醋酸銀在室溫～110℃進(jìn)行交換得到銀分子篩脫碘劑。上述方法的缺點(diǎn)是，制備過(guò)程中會(huì)生成硝酸或者醋酸，由于硝酸或者醋酸具有腐蝕性不利于操作和儲(chǔ)運(yùn)，以及硝酸還會(huì)降低乙烯氧化法生產(chǎn)醋酸乙烯的鈀/金/鉀催化劑的活性，因此需要用純水洗掉硝酸和醋酸等雜質(zhì)，從而會(huì)進(jìn)一步產(chǎn)生廢水。后來(lái)，US7588690(2009年9月15日公開(kāi))報(bào)導(dǎo)了一種新的制備工藝，即在添加醋酸的情況下使離子交換樹(shù)脂與氧化銀的水分散液進(jìn)行離子交換制備所述的脫碘劑，但該方法仍會(huì)產(chǎn)生含醋酸的廢水。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有技術(shù)中存在的含銀的大孔強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂或者含銀的氫型分子篩的制備方法中存在的產(chǎn)生廢水的問(wèn)題，提供一種脫碘劑的制備方法，該方法具有不產(chǎn)生廢水的特點(diǎn)。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種脫碘劑的制備方法，包括將氫型強(qiáng)酸性大孔陽(yáng)離子交換樹(shù)脂或者預(yù)成型的氫型分子篩浸漬到銀化合物的水分散液中進(jìn)行離子交換反應(yīng)，所述含銀化合物為碳酸銀，所述離子交換反應(yīng)過(guò)程使用二氧化碳。

上述技術(shù)方案中，所述氫型分子篩優(yōu)選H-ZSM-5；上述技術(shù)方案中，二氧化碳的用量與碳酸銀的用量摩爾比優(yōu)選2至50，更優(yōu)選2至10；所述碳酸銀的粒徑按照激光粒度以分析儀測(cè)試優(yōu)選d(0.9)小于30μm，進(jìn)一步優(yōu)選d(0.9)小于20μm，更進(jìn)一步優(yōu)選d(0.9)小于10μm；所述離子交換反應(yīng)的溫度范圍只要能保持銀化合物的水分散液為液相均可以，當(dāng)溫度大于100℃時(shí)為保持離子交換所需的液相需要在壓力下進(jìn)行例子交換，離子交換反應(yīng)得溫度范圍優(yōu)選為＞0℃至90℃，進(jìn)一步優(yōu)選＞0℃至60℃。

本發(fā)明方法所用的氫型強(qiáng)酸性大孔陽(yáng)離子交換樹(shù)脂可以從市場(chǎng)購(gòu)得，例如上海樹(shù)脂廠有限公司的氫型D001(交換容量4.70mmol/g(干)、含水率54％)、羅姆哈斯公司的氫型Amberlyst-15(重量交換容量4.90mmol/g(干)、含水率55％)、漂萊特公司的氫型CT145(重量交換容量4.50mmol/g(干)、含水率55％)和氫型CT275(重量交換容量5.20mmol/g(干))等。交換容量是樹(shù)脂的重要參數(shù)，它決定所制備的脫碘劑中最高銀含量，計(jì)算公式為：脫碘劑最高銀含量，Ag％(重量)＝[(重量交換容量×銀原子量)÷(1000+重量交換容量×銀原子量)]×100％。因此，采用上述氫型D001樹(shù)脂、氫型Amberlyst-15樹(shù)脂、氫型CT145和氫型CT275可以得到的脫碘劑的銀含量可以分別高達(dá)33.7％、34.6％、32.7％和36％。通常情況下使用的脫碘劑含銀量5～20％，因此上述樹(shù)脂仍剩余離子交換位，能夠?qū)⒍客度氲奶妓徙y完全交換。