[發(fā)明專利]含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010261636.3
• 申請(qǐng)日: 2010-08-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102372571A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-03-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬廣偉;徐建軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C11/06
• 分類號(hào): C07C11/06;C07C1/20;B01J29/40
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法，以甲醇或二甲醚為原料，在反應(yīng)溫度為400～600℃，反應(yīng)表壓為0.001MPa～0.5MPa，反應(yīng)重量空速為0.1～4小時(shí)^-1，水/原料重量比為0.1～3∶1的條件下，原料通過(guò)催化劑床層與催化劑接觸，反應(yīng)生成丙烯，所用的催化劑為ZSM-5分子篩流化床催化劑，制備方法，包括以下步驟：

(a)將粘結(jié)劑、基質(zhì)材料、擴(kuò)孔劑、分散劑、導(dǎo)向劑和液體介質(zhì)均勻混合形成懸浮液；

(b)高速剪切、分散，控制懸浮液中物料粒度的在0.1～5um之間；

(c)噴霧干燥該懸浮液，形成微球催化劑前體I；

(d)在300～700℃焙燒該微球催化劑前體I?1～10小時(shí)，得到催化劑前體II；

(e)把催化劑前體II放入模板劑蒸氣中，在100～200℃晶化10～200小時(shí)，得到催化劑前體III；

(f)在400～700℃焙燒該微球催化劑前體III?1～10小時(shí)，得到無(wú)粘結(jié)劑ZSM-5流化床催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法，其特征在于以懸浮液的固體成分重量百分比計(jì)，步驟(a)的組成為：

粘結(jié)劑用量為20～80％；

基質(zhì)材料用量為10～70％；

擴(kuò)孔劑的用量為0.1～5％；

分散劑的用量為0.01～5％；

導(dǎo)向劑用量為0.01～5％；

其中，粘結(jié)劑為選自液體硅溶膠或固體無(wú)定形二氧化硅中的至少一種；基質(zhì)材料為選自高嶺土、煅燒高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、白土或黏土中的至少一種；擴(kuò)孔劑為選自甲基纖維素、聚乙烯醇、田菁粉、可溶性淀粉或納米碳管中的至少一種；分散劑為選自檸檬酸三銨、草酸銨、碳酸銨或碳酸氫銨中的至少一種，導(dǎo)向劑為選自元素周期表I?A或II?A元素的氧化物、氫氧化物或者其弱酸鹽中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法，其特征在于I?A元素選自鈉或鉀中的至少一種；II?A元素選自鎂或鈣中的至少一種；弱酸鹽選自硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法，其特征在于(a)步驟懸浮液固體含量為10～50％；采用高速剪切或者循環(huán)乳化的方法控制步驟(b)中物料粒徑在0.1～2um之間。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法，其特征在于噴霧干燥條件為進(jìn)口溫度180～350℃，出口溫度100～180℃，離心轉(zhuǎn)速5000～15000轉(zhuǎn)/分，出口處旋風(fēng)壓差為0.5～1.0KPa，進(jìn)料速度為0.5～5公斤/小時(shí)。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法，其特征在于噴霧干燥制備的催化劑經(jīng)過(guò)高溫焙燒后，顆粒的平均粒徑在50～90um之間，比表面積在100～300m²/g之間，平均孔徑在1～20nm之間，密度在0.6～1.2克/毫升之間，磨損指數(shù)在0.01～1.2重量％/小時(shí)；以焙燒后的成品催化劑的重量計(jì)，制得的催化劑中粘結(jié)劑含量為10～40重量％；分子篩為10～50重量％；基體材料占10～80重量％。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法，其特征在于模板劑選自氨水、乙二胺、三乙胺、正丁胺、己二胺、四丙基溴化銨或四丙基氫氧化銨中至少一種；其中，以成型焙燒后的催化劑前體II的重量計(jì)，模板劑的用量為5～200％。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法，其特征在于催化劑前體II的晶化溫度為120～180℃，晶化時(shí)間10～200小時(shí)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制丙烯的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為450～600℃；反應(yīng)壓力為0.01MPa～0.2MPa；反應(yīng)重量空速為0.1～2小時(shí)^-1；水/原料重量比為0.1～2∶1。