[發(fā)明專利]分離乙二醇和丁二醇的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010260854.5
• 申請日: 2010-08-23
• 公開（公告）號: CN102372599A
• 公開（公告）日: 2012-03-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 鐘祿平;肖劍;盧詠琰
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/76
• 代理公司: 上海東方易知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種分離乙二醇和丁二醇的方法。

背景技術(shù)

乙二醇(EG)是一種重要的有機化工原料，主要用于生產(chǎn)聚醋纖維、防凍劑、不飽和聚醋樹脂、潤滑劑、增塑劑、非離子表面活性劑以及炸藥等，此外還可用于涂料、照相顯影液、剎車液以及油墨等行業(yè)，用作過硼酸銨的溶劑和介質(zhì)，用于生產(chǎn)特種溶劑乙二醇醚等，用途十分廣泛。

目前，國內(nèi)外大型乙二醇生產(chǎn)都采用直接水合法或加壓水合法工藝路線，該工藝是將環(huán)氧乙烷和水按1∶20～22(摩爾比)配成混合水溶液，在固定床反應(yīng)器中于130～180℃，1.0～2.5MPa下反應(yīng)18～30min，環(huán)氧乙烷全部轉(zhuǎn)化為混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大約在10％(質(zhì)量分數(shù))，然后經(jīng)多效蒸發(fā)器脫水提濃和減壓精餾分離得到乙二醇，但生產(chǎn)裝置需設(shè)置多個蒸發(fā)器，消耗大量的能量用于脫水，造成生產(chǎn)工藝流程長、設(shè)備多、能耗高、直接影響乙二醇的生產(chǎn)成本。自20世紀70年代以來，國內(nèi)外一些主要生產(chǎn)乙二醇的大公司均致力于催化水合法合成乙二醇技術(shù)的研究，主要有英荷的Shell公司、美國UCC公司和Dow公司、日本三菱化學(xué)公司，國內(nèi)的大連理工大學(xué)、上海石油化工研究院、南京工業(yè)大學(xué)等。其中有代表的是Shell公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法。專利CN101138725A公開了一種草酸酯加氫合成乙二醇的催化劑及其制備方法，其以金屬銅為活性組分，鋅為助劑，采用共沉淀法制備催化劑。文獻《石油化工》2007年第36卷第4期第340～343頁介紹了一種采用Cu/SiO₂進行草酸二甲酯加氫合成乙二醇反應(yīng)的研究。專利CN101475442A和專利CN101475443A分別對草酸酯加氫制乙二醇的工藝和催化劑制備進行了描述。

在草酸酯加氫制乙二醇工藝中，產(chǎn)物液相出料主要包括甲醇、乙醇、水、乙醇酸甲酯、草酸二甲酯、丙二醇、乙二醇和丁二醇等組分，其中丙二醇、乙二醇和丁二醇由于沸點接近難以使用普通精餾分離，尤其是乙二醇和丁二醇的分離。專利US4966658A介紹了一種采用共沸精餾對乙二醇和丁二醇的分離方法，共沸劑選自能與乙二醇形成共沸物的C₈芳烴、酮類和醚類，該方法能有效地分離乙二醇和丁二醇，但由于其需要采用共沸精餾塔和共沸劑回收塔兩塔工藝，存在不僅工藝復(fù)雜，而且能耗高的缺點。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是目前乙二醇和丁二醇采用共沸精餾分離時分離能耗高的問題，提供一種新的分離乙二醇和丁二醇的方法。該方法具有分離能耗低的特點。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為，一種分離乙二醇和丁二醇的方法，丁二醇含量高于1％的乙二醇溶液和解析劑進入內(nèi)裝吸附劑的模擬移動床裝置的原料進料床層和解析劑進料床層，抽出液為解析劑和丁二醇的混合物，抽余液為解析劑和乙二醇的混合物，抽出液經(jīng)丁二醇分離塔分離，塔頂采出解析劑，塔釜得到丁二醇，抽余液經(jīng)乙二醇分離塔，塔頂采出解析劑，塔釜得到乙二醇，其中吸附劑選自非功能性樹脂或分子篩中的至少一種，解析劑選自極性溶劑中的至少一種。

在上述技術(shù)方案中，模擬移動床裝置的床層數(shù)為4～24個；模擬移動床裝置的操作壓力為不大于1MPa，操作溫度為20～150℃，解析劑/原料質(zhì)量比為0.1～2，空速為0.2～5小時^-1；非功能性樹脂選自蘇青牌DA201-A、DA201-C、DA201-D或南開大學(xué)D3520、H103、NKA樹脂中的至少一種；分子篩選自X型、Y型、3A或者5A分子篩中的至少一種；解析劑選自水、甲醇、乙醇或丙酮中的至少一種；丁二醇分離塔的理論塔板數(shù)為10～60，回流比為0.5～5，操作壓力常壓或者減壓操作，塔頂采出控制不含丁二醇；乙二醇分離塔的理論塔板數(shù)為10～60，回流比為0.5～5，操作壓力常壓或者減壓操作，塔頂采出控制不含乙二醇。