[發明專利]一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法

有效

• 申請號: 201010259632.1
• 申請日: 2010-08-19
• 公開（公告）號: CN102372802A
• 公開（公告）日: 2012-03-14
• 發明（設計）人: 王世波;高克京;劉東兵;呂新平;毛炳權;邢寶泉;張長禮;張磊;王麗莎;黃廷杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/646;C08F4/654;C08F4/656;C08F4/658;C08F10/02;C08F10/06;C08F10/08;C08F10/14
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.用于烯烴聚合的催化劑組分，其是包括至少一種有機鎂化合物，至少一種含鈦化合物，至少一種含羥基類化合物、至少一種含氯有機硅化合物和至少一種助成形析出劑的反應產物；

其中所述的有機鎂化合物如通式(Ⅰ)MgR¹_nCl_2-n所示，式中R¹是C₂～C₂₀的烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈，0＜n≤2；

其中所述的含鈦化合物如通式(Ⅱ)Ti(OR²)_mCl_4-m所示，式中R²是C₂～C₂₀的烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈，0≤m≤4；

其中所述的含羥基類化合物如通式(Ⅲ)HOR³所示，式中R³是C₂～C₂₀的烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈；

其中所述的含氯有機硅化合物如通式(Ⅳ)SiR⁴_qCl_4-q所示，式中R⁴是C₂～C₂₀的烷基或烷氧基，0≤q＜4；

其中所述的助成形析出劑是聚苯乙烯嵌段聚丁二烯類聚合物(SB)，包括二嵌段和三嵌段(SBS、BSB)及其衍生物，嵌段類型可以是線形的或有支鏈的形式，在所述的聚苯乙烯聚丁二烯嵌段類共聚物中，聚丁二烯的含量為3-97％(wt％)。

2.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的有機鎂化合物通式(Ⅰ)中，R¹是C₂～C₂₀的烷基。

3.根據權利要求2所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的有機鎂化合物選自二丁基鎂、二異丁基鎂、二辛基鎂、丁辛基鎂、氯化乙基鎂和氯化丁基鎂中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的含鈦化合物通式(Ⅱ)中，m＝4。

5.根據權利要求4所述的用于烯烴烯聚合的催化劑組分，其中所述的含鈦化合物選自四氯化鈦、鈦酸四乙酯和鈦酸四丁酯中的至少一種，優選四氯化鈦。

6.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的含羥基類化合物選自正丁醇、正己醇、異辛醇、苯甲醇和苯乙醇中的至少一種。

7.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑，其中所述的含氯有機硅化合物選自三氯苯基硅烷、三氯甲基硅烷、三氯乙基硅烷、三氯辛基硅烷、三氯甲氧基硅烷、三氯乙氧基硅烷、三氯丁氧基硅烷、二氯二甲氧基硅烷、二氯二乙氧基硅烷和四氯化硅中的至少一種，優選三氯甲基硅烷、三氯乙基硅烷、三氯甲氧基硅烷、三氯乙氧基硅烷和四氯化硅中的至少一種。

8.一種如權利要求1-7之一所述催化劑組分的制備方法，包括如下步驟：

(1)將有機鎂化合物與含羥基類化合物進行反應，得到透明溶液；

(2)將助成形析出劑分散在C₄～C₂₀烷烴或芳烴溶劑中，形成溶液，再與步驟(1)得到的透明溶液反應，得到混合液；

(3)將含氯有機硅化合物和含鈦化合物依次加入到步驟(2)得到的混合液中，得到催化劑組分。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其中以每摩爾有機鎂化合物計，含鈦化合物為0.01～10摩爾，優選0.05～5摩爾；含羥基類化合物為0.1～20摩爾，優選0.2～10摩爾；含氯有機硅化合物為0.05～50摩爾，優選0.1～20摩爾；助成形析出劑在反應體系中的濃度控制在0.001～100克/升，優選0.01～50克/升。

10.權利要求1-7之一所述催化劑組分在烯烴聚合或共聚合反應中的應用，優選在乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯聚合或共聚合反應中的應用。

11.一種用于α-烯烴聚合或共聚合反應的催化劑，其包含下述組分的反應產物：

(a)權利要求1-7之一所述的用于烯烴聚合的催化劑組分；

(b)至少一種通式為AlR″′₃的有機鋁化合物，式中R″′為相同或不相同的C_1-8的烷基，其中一個或兩個烷基可以被氯取代。