[發明專利]一種寬分子量分布聚烯烴催化劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 201010259296.0
• 申請日: 2010-08-20
• 公開（公告）號: CN101928360A
• 公開（公告）日: 2010-12-29
• 發明（設計）人: 義建軍;黃啟谷;李紅明;張明革;趙楊鋒;王莉
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/70;C08F4/649;C08F4/02;C08F10/02
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種寬分子量分布聚烯烴催化劑，分子量分布在15至30之間，其特征在于：由主催化劑和助催化劑組成；

主催化劑由鈦化合物、含N類有機化合物、Ni化合物或Fe化合物和無機物載體組成；鈦化合物、含N類有機化合物、Ni化合物或Fe化合物和無機物載體的組成摩爾比為(3-15)∶(3-15)∶(3-15)∶100；

所述的Ni化合物是Ni的二價化合物；

所述的Fe化合物是Fe的二價化合物；

所述的含N類有機化合物R⁶R⁷N_nR⁸，式中R⁶、R⁷、R⁸是相同或不同的C₁～C₂₀的脂肪烴基、芳香烴基或鹵素；n是1，2，3的整數；

助催化劑是烷基鋁化合物AlR_nX_3-n，式中R是C₁～C₁₅的脂肪烴基；X為鹵素，n為0＜n≤3的整數。

2.根據權利要求1所述的一種寬分子量分布聚烯烴催化劑，其特征在于：所述的無機物載體是SiO₂、Al₂O₃、蒙脫土、硫酸鋯、氧化鋯、氧化石墨或納米碳管，在負載前經活化處理。

3.根據權利要求1所述的一種寬分子量分布聚烯烴催化劑，其特征在于：所述的無機物載體為二鹵化鎂、二鹵化鎂的水或醇的絡合物或二鹵化鎂分子式中其中一個或兩個鹵原子被羥基或鹵羥氧基所置換的衍生物。

4.根據權利要求1所述的一種聚烯烴催化劑，其特征在于：所述的無機物載體是權利要求2、3所述的化合物中的兩種或兩種以上的復合物。

5.根據權利要求1所述的一種聚烯烴催化劑，其特征在于：所述的鈦化合物是選自通式為Ti(R¹)_4-mX_m的化合物中的至少一種，式中，X是鹵原子，m為1到4的整數，R¹選自C₁～C₂₀的脂肪烴基、C₁～C₂₀的脂肪烷氧基、C₁～C₂₀的芳香烴基、COR`或COOR`，R`是具有C₁～C₁₀的脂肪族基或具有C₁～C₁₀的芳香基。

6.一種權利要求1所述的寬分子量分布聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于：

(1)無機載體與Ni化合物或Fe化合物按摩爾比100∶(3-15)的比例在惰性溶劑中混合，混合溫度為0-60℃，時間為1-5小時，得到無機載體與Ni化合物或Fe化合物的混合體系；

(2)鎂化合物和含N類有機化合物按摩爾比1∶(0.5-1.5)的比例在惰性溶劑中混合，再控溫在0-30℃，滴加鈦化合物，鎂化合物與鈦化合物的摩爾比為1∶(0.1-100)，反應時間為1-3小時，升溫至50-100℃，反應1-4小時，得到鈦化合物復合體系；

(3)將鈦化合物復合體系與無機載體與Ni化合物或Fe化合物的混合體系混合，控制溫度在50-100℃反應1-5小時；降溫至10-40℃，過濾，固體用甲苯、己烷洗滌，真空干燥，得到主催化劑。

7.一種權利要求1所述的寬分子量分布聚烯烴催化劑應用，其特征在于：用于乙烯均聚合或共聚合的催化劑；聚合溫度：60～100℃，聚合壓力：0.1～10.0MPa，Al/Ti摩爾比：30～200，氫氣分壓：0.05-0.28MPa，聚合時間：0.5-3小時。