[發明專利]1-取代-4-氨基甲酰基-1,2,4-三唑-5-酮衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 201010258961.4
• 申請日: 2010-08-16
• 公開（公告）號: CN102250024A
• 公開（公告）日: 2011-11-23
• 發明（設計）人: 沖田洋行;木戶庸裕
• 申請（專利權）人: 北興化學工業株式會社
• 主分類號: C07D249/12
• 分類號: C07D249/12
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 劉多益;胡燁

技術領域

本發明涉及1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的制備方法。?

背景技術

下式(I)?

表示的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物是可用作為除草劑的有效成分的化合物，式中，X表示鹵素原子或低級烷基，Y表示鹵素原子，R表示低級烷基，n及m表示0～5的整數。作為其制備方法，已知在有機溶劑中，?

在脫鹽酸劑的存在下，使下式(II)?

表示的1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物與下式(III)?

表示的氨基甲酰氯類反應的方法，式中的X、Y、R及n、m如前所述(例如參照專利文獻1)；或者在相轉移催化劑和脫鹽酸劑的存在下使兩者反應的?方法(例如參照專利文獻2)。?

但是，所述專利文獻1記載的制備方法是本申請的申請人之前公開的，但如果考慮到反應性等，則有時必須使用例如作為有機溶劑的乙腈和作為脫鹽酸劑的碳酸鉀的組合或同時起到溶劑和脫鹽酸劑的作用的吡啶這樣的價格較高的有機溶劑和脫鹽酸劑的組合。另外，有的有機溶劑和脫鹽酸劑的組合導致反應速度減慢，即使反應進行有時也無法以令人滿意的收率獲得目的物。此外，對所得目的物進行精制時，在蒸除反應溶劑后有時必須再加入萃取溶劑。因此，有時導致操作復雜且成本提高，并不能夠說是利于工業生產的制備方法。?

所述專利文獻2記載的制備方法也是本申請的申請人之前公開的，但該方法是在相轉移催化劑的存在下，采用例如作為有機溶劑的甲苯及/或水、作為脫鹽酸劑的氫氧化鈉這樣的工業領域較價廉的有機溶劑和脫鹽酸劑來使所述1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物(II)和氨基甲酰氯類(III)反應而獲得目的衍生物(I)。?

專利文獻1：國際公開第98/38176號文本(第84頁)?

專利文獻2：日本專利特開2004-175756號公報?

發明內容

但是，通過專利文獻2記載的方法，特別是以工業生產規模制造作為目的物的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物(I)時，作為溶劑使用的水或反應副產的水的影響會使作為反應原料的氨基甲酰氯類或目的物分解這樣的副反應變得嚴重，有時會導致目的物收率和純度下降。另外，水的存在導致反應溫度無法提高，有時會使反應速度減慢等影響增加。?

因此，希望開發出能夠更簡便且低成本高收率地制造作為目的物的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的工業領域可使用的方法。?

本發明是希望解決所述現有技術存在的問題的發明，其目的是提供能夠簡便且低成本高收率地制造高純度的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的方法。?

本發明者為解決所述問題進行認真探討后找到了以下能夠以高收率和?高純度且利于工業生產(價廉、快速等)地制造下式(I)表示的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的方法，從而實現了本發明。該方法是在使所述1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物(II)和堿金屬氫氧化物反應后使氨基甲酰氯類(III)反應而制備1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物時，首先，在相轉移催化劑的存在下，在特定有機溶劑中，使所述1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物(II)和堿金屬氫氧化物反應并同時將此時副產的水和溶劑一起通過共沸蒸餾從反應體系中除去，然后，通過在該反應混合物中添加氨基甲酰氯類(III)等方法使氨基甲酰氯類(III)反應，從而制得下式(I)表示的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物。?

即，本發明的下式(I)表示的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的制備方法的特征在于，在選自季銨鹽及?鹽的至少1種相轉移催化劑的存在下，在芳香族烴溶劑中使(a)下式(II)表示的1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物和(b)堿金屬氫氧化物反應并同時將副產的水通過共沸蒸餾除去后，在所得反應混合物中加入下式(III)表示的氨基甲酰氯類使其反應。?

式(I)中，X表示鹵素原子或低級烷基，Y表示鹵素原子，R表示低級烷基，n及m分別獨立地表示0～5的整數。?

式(II)中，X及n的定義與上式(I)相同。?

式(III)中，Y、R及m的定義與上式(I)相同。?

本發明中，所述芳香族烴較好為甲苯及/或二甲苯。?