[發明專利]一種利用固廢氯化苯焦油為原料2,4-二氯苯乙酮的生產方法

無效

• 申請號: 201010256547.X
• 申請日: 2010-08-19
• 公開（公告）號: CN101898947A
• 公開（公告）日: 2010-12-01
• 發明（設計）人: 王兆昌;吳春江
• 申請（專利權）人: 江蘇隆昌化工有限公司
• 主分類號: C07C49/807
• 分類號: C07C49/807;C07C45/46
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所 11316
• 代理人: 趙紹增

技術領域

本發明的主要任務在于提供一種2，4-二氯苯乙酮的生產方法，具體是一種利用固廢氯化苯焦油為原料生產2，4-二氯苯乙酮的方法。?

背景技術

2，4-二氯苯乙酮是制備ω-溴-2，4-二氯苯乙酮或ω-2，4-三氯苯乙酮的原料，后兩者是制備抑霉唑、丙環唑、乙環唑等殺菌劑的中間體，也是殺蟲劑毒蟲畏、除草劑野燕枯的中間體。間二氯苯是合成2，4-二氯苯乙酮的主要原料。?

國內外生產氯化苯、對二氯苯和鄰二氯苯的企業基本都采用苯氯化工藝，氯化過程中不可避免地出現副反應，產生副產物固體廢棄物氯化苯焦油，其中含有低含量的氯化苯、間二氯苯、對二氯苯、鄰二氯苯，以及少量水和其他雜質，呈酸性，無法直接利用。不能妥善處置，就會產生嚴重的環境污染，利用焚燒法處理，不但要消耗大量能源，而且會產生大量的廢氣，產生致癌物質——二噁英；利用工業水處理法處理，又需要大量的人力物力，處理結果仍然不能保證達標排放。無論利用上述哪種方法處理固體廢棄物氯化苯焦油，都不能提取出可利用的氯化苯、對二氯苯、間二氯苯、鄰二氯苯，容易形成二次污染。從國內文獻公開報告分析，尚未發現有效的解決措施，目前國外企業迫于環境壓力，已不再新建或擴建二氯苯裝置。所以開發一種?成本低廉且操作科學的工藝技術，從固體廢棄物氯化苯焦油中分離提取高純度氯化苯、對二氯苯、鄰二氯苯已刻不容緩，對于促進氯化苯行業的發展具有十分重要的指導意義。?

我公司是專業處理氯化苯焦油的企業，焦油是石油化工生產中常見的固液廢棄物，其中含有少量氯苯、間二氯苯、對二氯苯、鄰二氯苯、三氯苯以及一些低沸、高沸物和大量其它在生產過程中產生或殘留的各種固、液雜質。此廢棄物中含有間二氯苯15％左右，采用精餾分離與結晶相結合的方式對上述固廢物進行處理，最終得到純度較高的間二氯苯產品。為了滿足了市場對產品的需求，正在尋求一種利用間二氯苯為原料生產2，4-二氯苯乙酮的生產方法，目前還沒有發現相關報道。?

發明內容

本發明所解決的是將分離提純于焦油中的間二氯苯通過在本工藝路線進行處理后能有效的提高原料利用率。既保護了環境，又滿足了市場對2，4-二氯苯乙酮的部分需求，具有較高的社會效益和經濟價值。?

為了解決以上技術問題，本發明的利用固廢氯化苯焦油為原料2，4-二氯苯乙酮的生產方法，主要由固廢氯化苯焦油中提取間二氯苯，然后進行2，4-二氯苯乙酮生產過程中的酰化、水洗、蒸餾、結晶、包裝五大步驟構成，其特征在于：所述酰化反應為：間二氯苯在無水三氯化鋁的作用下與乙酰氯進行酰化反應，反應時，乙酰氯滴加溫度保持在50℃-60℃，滴加結束逐漸升溫至90～95℃，回流攪拌反應約4h?得2，4-二氯苯乙酮。?

本發明的優點在于：生產過程中所采用的固體廢棄物氯化苯焦油回收間二氯苯，再以回收的間二氯苯作原料生產2，4-二氯苯乙酮，解決了間二氯苯、鄰二氯苯生產企業的后顧之憂，有效處理氯化企業的副產品問題，使氯化企業能夠擴大生產，極大地促進了國內外定向氯化法生產的推進。且以間二氯苯作原料生產2，4-二氯苯乙酮，還做到了緩解氯苯市場的供求壓力，進一步開發利用生產延伸產品。?

具體實施方式

利用固體廢棄物氯化苯焦油回收間二氯苯的步驟如下：?

氯化苯焦油經前處理后由送料進精餾塔，精餾塔頂溫度控制在55±2℃，塔釜溫度控制在100±2℃，真空度控制在10KPa，促使氯化苯焦油中的對二氯苯前輕組份由塔頂蒸出，經冷卻器冷凝后收集于輕組份物料儲罐。經氣相色譜儀檢測取出二氯苯中無輕組份后，取出富氯苯。送至下一個精餾塔。在該精餾塔頂溫度控制在90±2℃，塔釜溫度控制在115±2℃，真空度控制在10KPa，由塔頂蒸出富對二氯苯。經冷凝后收集于儲罐。經氣相色譜儀檢測，對二氯苯含量＜0.2％后由釜底泵送至下一個精餾塔。根據常規的方法，由該塔中取成品鄰二氯苯。該工序有效解決了固體廢棄物氯化苯焦油中間二氯苯和鄰二氯苯的分離問題。?

經上述處理分離所得的頂富對位(是指純度相對較高的對二氯苯大概70～80％的含量)經常規的分布結晶器結晶后，得到含間二氯苯純度相對較高的母液，最后，對母液進行常規的精餾后得到純度達?75％的間二氯苯。?

2，4-二氯苯乙酮的生產步驟：?

在反應釜中加入1.0mol間二氯苯，加入1.3mol無水三氯化鋁，攪拌下緩慢滴加1.2mol乙酰氯，滴加時反應液的溫度保持在50℃-60℃，滴加結束逐漸升溫至90～95℃，回流攪拌反應約4h，反應結束后，在反應液中加入500～600ml甲苯萃取，并倒入2L冰水中水解，放置冷卻分層，分出有機層，蒸脫溶劑得到183.3g產品，氣相色譜檢測含量97％，收率97％。水層用甲苯200ml/次分兩次萃取，合并甲苯層，甲苯層用5％NaOH溶液、蒸餾水洗滌，直至水層PH＝7。產品在25mmHg下減壓蒸餾，收集125～130℃餾分(常壓下2，4-二氯苯乙酮沸點為245～247℃)，冷卻結晶得到純度為99％以上白色結晶為2，4-二氯苯乙酮。?