[發明專利]一種甲基錫復合熱穩定劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010254909.1
• 申請日: 2010-08-17
• 公開（公告）號: CN101921405A
• 公開（公告）日: 2010-12-22
• 發明（設計）人: 高爾金;唐偉;孟建新;陳建軍;梁生貴;瞿英俊
• 申請（專利權）人: 浙江海普頓化工科技有限公司
• 主分類號: C08K5/00
• 分類號: C08K5/00;C08K5/58;C08K5/59;C08K5/098;C08K5/1515;C08K5/526;C08K5/07;C08L27/06
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

技術領域

本發明涉及一種甲基錫復合熱穩定劑及其制備方法，尤其是一種PVC類樹脂用甲基錫復合熱穩定劑及其制備方法。

背景技術

聚氯乙烯（PVC）是僅此于聚乙烯的第二大塑料品種，具有較高的強度和優異的耐腐蝕性及絕緣性，其制品廣泛應用于建筑、電器、玩具、包裝等行業，尤其是在硬質品中具有其獨特的優勢。但是PVC有其結構缺陷，加熱時不穩定，分解釋放出氯化氫氣體，解決的辦法是在PVC加工中加入熱穩定劑。

目前市場上應用較為廣泛的熱穩定劑包括鉛鹽穩定劑，鈣鋅復合穩定劑，稀土類穩定劑及其有機錫穩定劑等幾大類，其中有機錫熱穩定劑以其優異的穩定性、相容性和耐候性能在PVC生產加工中得到廣泛應用，同時它呈液態，不會帶來粉塵，且不著色，透明性好，并且自身結構中烷基鏈的引入給予PVC樹脂有利的加工流變性能，因此被廣泛應用于片材、板材、管材和中空注塑制品加工中，在熱穩定劑領域中有著不可動搖的領軍地位。

在國外，有機錫化合物用在PVC樹脂作為熱穩定劑早有專利報導，1936年，美國聯合碳化物公司申請了第一個關于有機錫熱穩定劑的專利US2219463，提出四價錫的芳基和混合芳基－烷基有機金屬化合物（含Sn－C鍵）可以用作PVC熱穩定劑。1953年，美國Monsanto化學公司提出用含硫有機錫化合物來改善PVC的熱穩定性并申請了相關專利US.Patent?2?648?650(1953)。隨著有機錫專利的不斷報導，工業化產品也逐漸問世，具有代表性的有美國羅門哈斯的TM—181FS。

我國有機錫熱穩定劑的研究起步晚，最早涉及有機錫研制工作的有中國科學院長春應用化學研究所、?中國石化北京化工研究院及山西省化工研究所。隨后國內關于有機錫熱穩定方面的專利也逐漸開始公開發表，如云南錫業，新疆錫業，京錫等。但目前國內公開發表的專利大多數是關于有機錫化合物的合成路線，反應工藝，制備的都是高純度有機錫化合物，它存在潤滑體系不完善，成本高等缺點，市場競爭力不夠，且對環境有一定的污染。

發明內容

本發明的目的是通過復配技術：

1、降低甲基錫熱穩定劑中的錫含量，減少稀有金屬錫的消耗及其污染；

2、提高PVC制品的初期和長期熱穩定性以及制品透明度；

3、改善PVC制品的加工流變性能，延長生產周期，保護設備；

4、降低甲基錫熱穩定劑以及PVC制品成本。

為了達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是：

一種甲基錫復合熱穩定劑，所述甲基錫復合熱穩定劑包括如下重量份的組分：

硫醇甲基錫???????????????????????38~68份

銻基化合物???????????????????????15~25份

金屬皂的有機穩定劑???????????????8~12份

抗氧劑???????????????????????????2~5份

潤滑劑???????????????????????????3~8份

螯合劑???????????????????????????1~2份

所述的硫醇甲基錫是如式I所示的S,S’,S’’-三(巰基乙酸異辛酯)一甲基錫和如式II所示的S,S’-二(巰基乙酸異辛酯)二甲基錫的質量比為20：80的復合物：

?????????????????????????????????????????????????

??????????????I

?

???????????????II

所述硫醇甲基錫是用酯化法制備得到，具體的，是在堿性條件下，由質量比為80:20二甲基二氯化錫和一甲基三氯化錫的混合物（杭州東旭助劑有限公司生產）與巰基乙酸異辛酯以質量比1:2~3混合，在60~80℃溫度下，用氨水調節pH值為7~8，反應2~5小時后過濾，減壓蒸餾得到質量比為80：20的S,S’-二(巰基乙酸異辛酯)二甲基錫和S,S’,S’’-三(巰基乙酸異辛酯)一甲基錫的復合物。這是本領域人員公知的制備方法。

所述銻基化合物是三巰基乙酸異辛酯銻、五巰基乙酸異辛酯銻、油酸銻或馬來酸單辛酯銻中的任意一種或者兩者以上任意比例的混合物；

所述的金屬皂的有機穩定劑是液態的C₈~C₁₈的金屬羧酸鹽中的任意一種或者兩者以上任意比例的混合物，所述金屬為鈣、鋅、鎂、鋇或鑭，所述金屬皂的有機穩定劑中金屬的質量百分含量通常為3.0~5.0%。