[發明專利]二甲苯光氯化制備高比表面積吸附樹脂的方法

有效

• 申請號: 201010250282.2
• 申請日: 2010-08-11
• 公開（公告）號: CN101914197A
• 公開（公告）日: 2010-12-15
• 發明（設計）人: 原思國;白玲玲;趙林秀;武現麗;黃佳佳;張鑫
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C08G61/02
• 分類號: C08G61/02;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 鄭州大通專利商標代理有限公司 41111
• 代理人: 陳大通

1.一種二甲苯光氯化制備高比表面積吸附樹脂的方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

a、光氯化反應：將原料對二甲苯加入到反應容器中進行加熱，當反應溶液的溫度達到90～138℃時，打開光源日光燈或紫外燈，向反應溶液中通入氯氣進行液相光氯化反應，所述原料對二甲苯與氯氣二者之間的加入量比例為1g對二甲苯：0.25～0.5L氯氣，經氣相色譜跟蹤分析，當光氯化產物中1，4-二氯甲基苯的重量百分含量達30～50％時，停止光氯化反應；

或將原料對二甲苯加入到帶有夾套反應器的氣相反應裝置中，加熱盛有原料對二甲苯的反應容器至回流，當上部夾套反應器的溫度達到138℃時，向夾套反應器底部通入氯氣進行氣相光氯化反應，所述原料對二甲苯與氯氣二者之間的加入量比例為1g對二甲苯：0.25～0.5L氯氣，經氣相色譜跟蹤分析，當光氯化產物中1，4-二氯甲基苯的重量百分含量達30～50％時，停止光氯化反應；

b、聚合反應：將步驟a得到的光氯化產物、溶劑、催化劑和小分子芳烴化合物加入到反應容器中進行加熱，攪拌促溶，當反應溶液溫度達到55～65℃時，進行聚合反應4～12h，然后繼續升溫至75～85℃進行聚合反應5.5～24h，反應結束后，冷卻至室溫；所述光氯化產物與小分子芳烴化合物二者之間加入量的質量比為8.8～2.3∶1，所述小分子芳烴化合物與催化劑二者之間加入量的摩爾比為5～15∶1，所述光氯化產物與溶劑二者之間加入量的比例為1g∶2.8～7.6ml；

或者將光氯化產物、溶劑和催化劑加入到反應容器中進行加熱，當反應溶液溫度升溫至55～65℃時進行聚合反應4～12h，然后繼續升溫至75～85℃進行聚合反應5.5～24h，反應結束后，冷卻至室溫；所述光氯化產物與溶劑二者之間加入量的比例為1g∶3.8～5.8ml，光氯化產物與催化劑二者之間加入量的比例為1g∶0.04～0.08g；

c、將步驟b冷卻后得到的產物放入稀酸中進行煮沸，煮沸后采用索氏抽提器進行抽提，將抽提后的產物用蒸餾水進行洗滌，最后將所得產品進行真空干燥，干燥后得到產品高比表面積吸附樹脂，用低溫氮吸附解吸法即BET法測定合成的吸附樹脂的比表面積。

2.根據權利要求1所述的一種二甲苯光氯化制備高比表面積吸附樹脂的方法，其特征在于：步驟a中所述氯氣通入時其流量為17～36ml/min。

3.根據權利要求1所述的一種二甲苯光氯化制備高比表面積吸附樹脂的方法，其特征在于：步驟b中所述小分子芳烴化合物為苯或聯苯；所述溶劑為1，2-二氯乙烷或硝基苯；所述催化劑為無水三氯化鐵、二氯化鋅或四氯化錫。

4.根據權利要求1所述的一種二甲苯光氯化制備高比表面積吸附樹脂的方法，其特征在于，步驟c中所述將冷卻后的產物放入稀酸中進行煮沸，在索氏抽提器中進行抽提為：將產物放入濃度為0.5～2mol/L的稀鹽酸中加熱煮沸3～6h，產物與稀鹽酸二者之間加入量的比例為1g∶5～40ml，然后在索氏抽提器中采用丙酮溶液抽提3～6h。

5.根據權利要求1所述的一種二甲苯光氯化制備高比表面積吸附樹脂的方法，其特征在于：步驟c中所述真空干燥時真空度為0.07～0.09Mpa，干燥溫度為60～100℃，干燥時間為5～15小時。

6.根據權利要求1所述的一種二甲苯光氯化制備高比表面積吸附樹脂的方法，其特征在于，所述制備方法還包括以下步驟：

在權利要求1步驟c干燥后得到的產品中加入溶劑進行溶脹，溶脹時間為9～24h，溶脹后在反應溶液中加入催化劑，將反應溶液升溫至80℃進行交聯反應8～24h，反應結束后將所得產物冷卻至室溫，冷卻后按照權利要求1步驟c所述的方法進行處理；所述真空干燥后所得產品與所加催化劑的比例為1g∶0.3～1.7mmol，所得產品與所加溶劑二者之間的加入量比例為1g∶11～18ml。

7.根據權利要求6所述的一種二甲苯光氯化制備高比表面積吸附樹脂的方法，其特征在于：所述溶劑為1，2-二氯乙烷或硝基苯；所述催化劑為無水三氯化鐵、二氯化鋅或四氯化錫。