[發明專利]丙烯腈化合物的制造方法

有效

• 申請號: 201010248834.6
• 申請日: 2004-03-26
• 公開（公告）號: CN101891682A
• 公開（公告）日: 2010-11-24
• 發明（設計）人: 福田憲造;近藤康夫;田中規生;鈴木秀章;大成正壽;西尾晃一
• 申請（專利權）人: 日產化學工業株式會社
• 主分類號: C07D231/12
• 分類號: C07D231/12
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 段承恩;田欣

本申請是申請日為2004年3月26日，申請號為200480008113.0，發明名稱為“丙烯腈化合物的制造方法”，以及申請號為200810099334.3，發明名稱為“丙烯腈化合物的制造方法”的中國專利申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及作為國際專利申請公開WO97/40009號小冊子所記載的農業園藝用的有害生物防除劑的3-酰氧基丙烯腈化合物的工業制造方法，還涉及一種3-氧代丙腈化合物的工業制造方法，其是3-酰氧基丙烯腈化合物的中間體、可用作以醫藥農藥等生理活性物質為代表的各種精細化學藥品的中間體。

背景技術

作為3-酰氧基丙烯腈的化合物的制造方法，已知有如下方法。

雖然有使3-氧代丙腈化合物與酰氯化物反應而得到3-酰氧基丙烯腈化合物的例子，但是生成物為E、Z立體異構體的混合物，沒有記載以高收率只得到一種異構體(參照例如專利文獻1、專利文獻2和專利文獻3)。

還公開了：可以使3-氧代丙腈化合物與酰氯化物反應來制造一種異構體，但是其實施例僅為氯甲酸衍生物，沒有使用羧酸酰氯的實施例(參照例如專利文獻4)。

使乙腈化合物與芳香族酯化合物反應的3-氧代丙腈化合物的制造方法，與使乙腈化合物與芳香族酸酰氯化物反應的3-氧代丙腈化合物的制造方法相比較，前者在工業上更有利。

即，具有如下優點：不需要經過所謂的將芳香族酯化合物水解然后變換為芳香族酸酰氯化物的2個階段，以及與使用芳香族酸酰氯化物的反應相比可以將所使用的堿的量減少一當量。

目前，作為使乙腈化合物與芳香族酯化合物反應的3-氧代丙腈化合物的制造方法，已知有如下方法。

在非專利文獻1和非專利文獻2中記載了在THF溶劑中使用氫氧化鈉或二異丙基酰胺鋰的制造方法，但是所使用的堿價格昂貴并且在工業制造中存在操作上的危險性。

在非專利文獻3、非專利文獻4和專利文獻5中記載了在乙醇溶劑中使用乙醇鈉的制造方法，但是由于副產物多，所以收率低。

在專利文獻4中記載了在甲苯溶劑中使用固體乙醇鈉的例子，但是其收率低。此外，在非專利文獻5、專利文獻6和專利文獻7中記載了在甲苯溶劑中使用甲醇鈉的甲醇溶液或者固體甲醇鈉，在反應后或者在反應過程中間歇地或者連續地將副生的甲醇蒸餾除去，但是收率不高，為38～76％。在該方法中通過除去副生的甲醇來提高收率，但是，由于溶劑也被一起蒸餾除去，因而在工業上存在如下缺點：需要在補加溶劑的同時進行蒸餾除去等，操作變得繁瑣，且需要大量的溶劑。

另外，專利文獻8記載了使用鎂的醇鹽的方法，但是鎂的醇鹽價格昂貴，不是通用的試劑，不能用于工業中。

此外，作為將E-3-酰氧基丙烯腈化合物或其與Z-3-酰氧基丙烯腈化合物的混合物異構化來得到Z-3-酰氧基丙烯腈化合物的方法，記載有利用光進行異構化的方法(參照例如專利文獻4)。但是并不知道，利用E型與Z型的溶解度的差的通過有機堿進行異構化來得到純的Z-3-酰氧基丙烯腈化合物的方法。

專利文獻1：國際專利申請公開WO97/40009號小冊子

專利文獻2：國際專利申請公開WO98/35935號小冊子

專利文獻3：國際專利申請公開WO99/44993號小冊子

專利文獻4：國際專利申請公開WO01/09086號小冊子

專利文獻5：特開昭59-110691號公報

專利文獻6：國際專利申請公開WO01/29003號小冊子

專利文獻7：國際專利申請公開WO01/07410號小冊子

專利文獻8：國際專利申請公開WO01/68589號小冊子

非專利文獻1：J.Org.Chem.，65，4515(2000)

非專利文獻2：Tetrahedron?Lett.，38，8121(1997)

非專利文獻3：J.Chem.Soc.Perkin?trans.I，1297(1989)

非專利文獻4：J.Am.Chem.Soc.，110，4008(110)

非專利文獻5：Chem.Pharm.Bull.，30，1033(1982)。

發明內容

本發明要解決的課題是提供一種工業上有利的3-酰氧基丙烯腈化合物和3-氧代丙腈化合物的制造方法。