[發(fā)明專利]用催化裂解油漿制取環(huán)保芳烴油的方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201010248231.6 | 申請日: | 2010-08-09 |
| 公開(公告)號: | CN101906317A | 公開(公告)日: | 2010-12-08 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 鄭炎松;宋松 | 申請(專利權(quán))人: | 華中科技大學(xué) |
| 主分類號: | C10G53/04 | 分類號: | C10G53/04 |
| 代理公司: | 華中科技大學(xué)專利中心 42201 | 代理人: | 夏惠忠 |
| 地址: | 430074 湖北*** | 國省代碼: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 催化 裂解 制取 環(huán)保 芳烴 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于化工與材料領(lǐng)域,涉及從催化裂解油漿中制備環(huán)保芳烴油。
背景技術(shù)
催化裂解油漿是原油煉制后的剩余物,在我國每年的產(chǎn)量在750萬噸以上。隨著汽柴油消耗量日益增加,今后催化裂解油漿的產(chǎn)量將會更高。以前的催化裂解油漿只是作為燃料燒掉了,現(xiàn)在可用于生產(chǎn)橡膠填充油、塑料增塑劑、潤滑油、芳烴甲醛樹脂等化工產(chǎn)品,既節(jié)約了石油資源,也創(chuàng)造出了巨大的經(jīng)濟效益。由催化裂解油漿生產(chǎn)出的芳香烴型橡膠填充油,與通用橡膠相溶性好,可使橡膠具有良好的加工性、拉伸強度、斷裂伸長率等,同時還能夠賦予輪胎良好的抗?jié)窕裕趪鴥?nèi)外充油膠和輪胎企業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用,生產(chǎn)橡膠填充油是催化油漿最大的利用途徑。但催化裂解油漿中含有大量的有毒多環(huán)芳香烴,特別是含有強烈致癌性的苯并芘等化合物,對人體健康和生存環(huán)境造成了極大的威脅。歐盟已于2005年底出臺了在輪胎生產(chǎn)中禁用有毒橡膠填充油的指令,并于2010年1月1日起在輪胎生產(chǎn)中執(zhí)行。出于健康、安全、環(huán)保的要求,我國也將會采取相應(yīng)政策,要求在橡膠、塑料、潤滑油等的生產(chǎn)中采用環(huán)保芳烴油。因此,生產(chǎn)環(huán)保芳烴油,既是社會的需要,也是市場的呼喚。
目前,在國外已經(jīng)有了環(huán)保橡膠填充油的研發(fā)和生產(chǎn),主要有三類產(chǎn)品,一類是TDAE(處理芳烴油),二類是MES(亦稱淺抽油),三類是NAP(環(huán)烷油),這些都是經(jīng)加氫工藝制備的。國內(nèi)克拉瑪依石化公司和遼河石化公司等也通過對高芳烴填充油進行加氫改質(zhì)制備環(huán)保芳烴油。但氫化轉(zhuǎn)化過程要在高溫、高壓以及貴重催化劑存在下才能進行,且芳烴轉(zhuǎn)化率不高、生產(chǎn)工藝條件苛刻,對重質(zhì)芳烴油的加氫改質(zhì)效果不明顯。采用這種工藝的主要生產(chǎn)商有德國漢勝-羅圣泰集團公司,總部設(shè)在瑞典的尼納斯公司,我國的克拉瑪依石化公司和遼河石化公司等。采用溶劑萃取法生產(chǎn)環(huán)保芳烴油是另外一種簡便的工藝路線,日本Idemitsu?Kosan公司采用N-甲基吡咯酮萃取法從潤滑基油中制備了環(huán)保芳烴油(專利號:WO?2008013096);日本Fuji?Kosan公司采用糠醛萃取法從石油碳氫混合物中(專利號:JP?11080751)以及從芳烴基碳氫化合物油中(專利號:JP2000063849)制備了環(huán)保芳烴油;俄羅斯Otkrytoe?Aktsionernoe?Obshchestvo″SIBUR?Kholding″從石油減壓餾分中用萃取法得到的環(huán)保芳烴油可用于抗灰塵涂料、塑料增塑劑、橡膠填充劑以及鉛印染料等(專利號:RU?2359993);中國海洋石油等公司以綏中36-1減三線餾分油糠醛為抽提溶劑得到二次精制油,再用白土吸附后得到多環(huán)芳香烴小于3%的環(huán)保橡膠油(專利號:CN?101386688)。此外,也有關(guān)于萘型環(huán)保填充油的研發(fā)報道(JP?2007126629;Gummi,F(xiàn)asern,Kunststoffe?2009,62(6),367-371)。使用溶劑萃取法制備的環(huán)保芳烴油所使用的原料都是有毒多環(huán)芳香烴含量低的石油減壓餾分油,從有毒多環(huán)芳香烴含量高(大于50%)的催化裂解油漿中制備環(huán)保芳烴油還未見研究和報道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用催化裂解油漿制取環(huán)保芳烴油的方法。
實現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)方案是:
本發(fā)明提供的這種用催化裂解油漿制取環(huán)保芳烴油的方法是,將除去催化劑顆粒以及脫蠟后的催化裂解油漿、極性小的萃取溶劑I和極性大的萃取溶劑II加入到萃取罐中,催化裂解油漿、極性小的萃取溶劑I、極性大的萃取溶劑II的用量體積比為1∶0.1~3∶0.1~4;加熱到30-50℃,攪拌10-30分鐘,靜置分層,上層溶液為極性大的萃取溶劑II溶解層,下層溶液為極性小的萃取溶劑I溶解層,分出下層溶液,按上述萃取方法再將剩下的上層溶液用極性大的萃取溶劑II萃取1~20次,每次萃取時極性大的萃取溶劑II與剩下的上層溶液的用量體積比為0.1~1∶1,蒸去最后一次萃取后剩下的上層溶液中的石油醚即得到環(huán)保芳烴油。
以上所述的極性小的萃取溶劑I是烷基溶劑,該烷基溶劑具體可以是石油醚、含碳數(shù)為5~30的單純烷烴、烯烴中的一種或兩種以上的混合物;所述的極性大的萃取溶劑II是糠醛、N-甲基吡咯酮、二甲基亞砜中的一種或兩種以上的混合物。
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