[發明專利]一種辛酸銠(II)的合成新方法有效

申請號：	201010239635.9	申請日：	2010-07-29
公開（公告）號：	CN101891606A	公開（公告）日：	2010-11-24
發明（設計）人：	劉桂華;侯文明;葉青松;周嚴;馮洋洋;許明明	申請（專利權）人：	貴研鉑業股份有限公司
主分類號：	C07C53/126	分類號：	C07C53/126;C07C51/41
代理公司：	昆明今威專利代理有限公司 53115	代理人：	賽曉剛
地址：	650106 云南省昆明市高新技***	國省代碼：	云南;53
權利要求書：	查看更多	說明書：	查看更多
摘要：
搜索關鍵詞：	一種辛酸 ii 合成新方法
鉆瓜網技術展會專利詞庫專利權人專利榜在售專利公布日期熱門專利

【說明書】：

技術領域

本發明涉及一種銠均相催化劑-辛酸銠(II)的合成方法，屬于化學化工領域。

背景技術

辛酸銠(II)由于對環丙烷化反應和烯烴加氫甲酰化反應具有顯著的催化活性，廣泛應用于基礎化工和醫藥化工領域，是一個重要的銠均相催化劑。辛酸銠(II)最早是在1986年由Giround-Godguin，A.M.等人報道。然而他們僅提及采用配體交換法合成，具體的合成方法并沒有詳細報道，而且其表征方法也僅限于元素分析(Giround-Godguin?AM，Marchon?JC，Daniel?G，AntoineS，Discotic?Mesophases?of?Dirhodlum?Tetracarboxylates，J?Phys?Chem，1986，90，5502-5503)。隨后Chisholm，M.H.等人詳細報道了采用醋酸銠(II)和辛酸進行配體交換反應來合成辛酸銠(II)方法，但其反應流程長、收率低，不適宜工業生產(Chisholm?MH，Christou?G，Folting?K，Huffman?JC，JamesCA，Samuels?JA，Wesemann?JL，and.Woodruff?WH，Solution?Studies?ofRu₂(O₂CR)₄ⁿ⁺Complexes(n＝0，1；O₂CR＝Octanoate，Crotonate，Dimethylacrylate，Benzoate，p-Toluate)and?Solid-State?Structures?ofRu₂(O₂C-p-tolyl)₄(THF)₂，[Ru₂(O₂C-p-tolyl)₄(THF)₂]⁺[BF4]^-，andRu₂(O₂C-p-tolyl)₄(CH₃CN)₂：Investigations?of?the?Axiai?Ligation?of?the?Ru₂Core，Inorg.Chem.1996，35，3643-3658)。秦永年等人在配體交換法的基礎上采用索氏提取器將醋酸銠(II)和辛酸的反應產率提高到98％以上，但從原料三氯化銠計算，總收率僅70％左右，而且其反應同樣也存在反應步驟多、反應時間長、操作復雜等缺點。此外，配體交換法都涉及到一個辛酸與辛酸銠(II)的分離問題，由于辛酸銠(II)在辛酸中的溶解度很大，同時辛酸的沸點很高(237℃)，因此其分離十分困難，通常都需要用到甲苯、氯苯等有毒試劑，不利于環境保護。

發明內容

本發明的目的是提供一種合成辛酸銠(II)的新方法，該方法是以常用的銠無機化合物三氯化銠為起始原料，在水溶液中直接與辛酸反應，一步得到辛酸銠(II)產品。該反應步驟少，產率高，得到的產品純度高；同時由于本發明的合成方法所使用的溶劑是水，因此可以克服配體交換法合成辛酸銠(II)過程中的環保問題。

本發明的合成方法是將三氯化銠和辛酸溶在水溶液中，用堿調節一定的pH值，加熱反應一段時間后，過濾、洗滌、干燥得到辛酸銠(II)產品。

優選本發明所用的堿為堿金屬或堿土金屬的氫氧化物。

優選本發明所用的pH值為4.5～6.5。

優選本發明的制備方法，包括以下步驟：

將三氯化銠溶于水，加入理論量120％～300％的辛酸，調節溶液的pH值為4.5～6.5，加熱到90～100℃，反應3～5小時，然后趁熱過濾，用水充分洗滌后，干燥得到綠色的辛酸銠(II)產品。

本發明的辛酸銠(II)合成方法的特點是采用簡單的無機銠化合物三氯化銠與辛酸在水溶液中一步反應得到辛酸銠(II)產品，該反應速度快，產率高(＞95％)；產品純度高(＞99％)；對環境污染小，適合工業化生產要求。

具體實施方式

稱取5.30克(22.5mmol)三水三氯化銠溶于100mL水中，在攪拌下加入9.5mL辛酸，加熱至沸騰，用10％的NaOH溶液調節pH值至5，回流反應4小時，反應溫度為95℃，得到綠色的產物，趁熱過濾，用熱水洗滌至洗液呈中性，80℃真空干燥2小時得7.55克辛酸銠(II)，產率96.5％，采用HPLC分析純度為98.7％。

特征結構參數：<1>元素分析：測定值C?49.3％，H?7.8％，Rh?26.3％與理論值C?49.4％，H?7.8％，Rh?26.5％一致。<2>MS-FAB⁺m/z：727([M-Octanoate+glycerin]⁺，100％)，778(M⁺，45％)，871([M+glycerin+1]⁺，55％)。<3>IR(cm^-1，KBr)2954，2922，2851(m，v_C-H)，1567(s，v_asC＝0)，1433，1412(s，v_sC＝0)。<4>¹H-NMR(CDCl₃+CD₃OD，ppm)：0.80(t，12H，4CH₃)，1.05-1.22(m，32H，16CH₂(4-7))，1.38(m，8H，4CH₂(3))，2.08(t，8H，4CH₂(2)).<5>¹³C-NMR(CDCl₃+CD₃OD，ppm)：13.89(CH₃)，22.47，25.73，28.75，28.82，31.58，37.06(CH₂)，193.56(COO)。這些參數符合所發明的化合物的化學結構。