[發(fā)明專利]基于橋聯(lián)雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類金屬配位聚合物及其制法及應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010239208.0
• 申請日: 2010-07-28
• 公開（公告）號: CN101891895A
• 公開（公告）日: 2010-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚小泉;谷劉園;屠慧
• 申請（專利權(quán)）人: 南京航空航天大學(xué)
• 主分類號: C08G79/00
• 分類號: C08G79/00;C07F3/06;C07F3/00;C07F3/04;C07D277/66;C09K11/06
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200
• 代理人: 李紀(jì)昌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及金屬有機(jī)配位聚合物及其合成方法和應(yīng)用，具體地說是基于橋聯(lián)雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類配體的合成、金屬配位聚合物的合成，及其在有機(jī)電致發(fā)光材料方面的應(yīng)用。

背景技術(shù)

對于產(chǎn)品：文獻(xiàn)上尚無報導(dǎo)，所合成的是一種基于橋聯(lián)雙水楊醛結(jié)構(gòu)的新型的金屬有機(jī)配位聚合物。

對于方法：簡單的苯并噻唑類化合物的合成一般在DMSO中進(jìn)行，同類的配合物一般在醇溶液中進(jìn)行。

對于應(yīng)用：所合成的基于雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類配位聚合物是一種新的配合物，還沒有以它作為有機(jī)電致發(fā)光材料方面應(yīng)用的報道。

由于現(xiàn)有顯示技術(shù)無法滿足人們對信息顯示設(shè)備越來越高的要求，有機(jī)電致發(fā)光器件(organic?light-emitting?device，OLED)作為新一代的平板顯示技術(shù)應(yīng)運而生并逐漸進(jìn)入了人們的視野，它是一種很有前途的、新型的平板顯示器(flat?panel?display，F(xiàn)PD)，其廣泛的應(yīng)用前景和這些年技術(shù)上的突飛猛進(jìn)使得OLED成為FPD信息顯示領(lǐng)域和科學(xué)研究產(chǎn)品開發(fā)最熱門的話題之一。從有機(jī)EL器件的結(jié)構(gòu)來考慮，用于有機(jī)EL器件的材料可以分為：電極材料、載流子傳輸材料和發(fā)光材料。而發(fā)光材料在EL器件中使最重要的材料。選擇發(fā)光材料必須滿足下列要求：

1.高量子效率的熒光特性，且熒光光譜主要分布在400～700nm可見光區(qū)域內(nèi)；

2.良好的半導(dǎo)體特性，即具有高的導(dǎo)電率或能傳導(dǎo)電子、或者能傳導(dǎo)空穴、或兩者兼有；

3.良好的成膜性，在幾十個納米的薄層中不產(chǎn)生針孔；

4.良好的熱穩(wěn)定性。

目前為止，人們已對大量的有機(jī)化合物作為發(fā)光材料進(jìn)行了研究。按化合物結(jié)構(gòu)可以最一般的分為兩大類：小分子有機(jī)化合物和高分子聚合物。由于小分子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，器件工作時產(chǎn)生的焦耳熱易使小分子材料重結(jié)晶而無法制備長壽命的器件；高分子發(fā)光材料由于分子量大的原因，化合物難以提純，而且必須通過引入供/吸電基團(tuán)來提高電子/空穴平衡注入/傳輸能力，引入大體積基團(tuán)或者形成非共平面的扭曲結(jié)構(gòu)以減少鏈間聚集，減少熒光淬滅，提高量子效率以及提高穩(wěn)定性等。近年來，人們發(fā)展了一系列結(jié)合兩者特點的高分子主鏈接枝型、主鏈官能化配位型和端基配位型聚合物。金屬離子在共軛聚合物中的引入帶來了一系列新的特點，如顏色可調(diào)、電荷移動性改善、發(fā)光效率高等等([1]黃春輝，李富友等.光電功能超薄膜[M].北京：北京大學(xué)出版社，2001)。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的：本發(fā)明的目的是提供一類基于橋聯(lián)雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類金屬配位聚合物及其制法及應(yīng)用。該苯并噻唑類金屬配位聚合物具有良好的熱穩(wěn)定性、好的熒光發(fā)射性能，制備方法簡單，該類型的配位聚合物可以在有機(jī)電致發(fā)光材料方面得到應(yīng)用。

技術(shù)方案：基于橋聯(lián)雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類金屬配位聚合物，具有以下結(jié)構(gòu)：

其中l(wèi)inker＝CH₂或C(CH₃)₂

R＝H⁺、鹵素基、苯基或聯(lián)苯基；

M＝Zn²⁺，Be²⁺或Ca²⁺。

制備基于橋聯(lián)雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類金屬配位聚合物的方法，制備步驟為：

a.將雙芳醛與氨基苯硫酚按摩爾配比1∶2.1混合后，在DMSO中回流反應(yīng)3小時；

b.反應(yīng)結(jié)束后，倒入水中，飽和食鹽水破乳，CH₂Cl₂萃取后合并有機(jī)相得粗產(chǎn)品；

c.粗產(chǎn)品以硅膠柱層析分離提純得到配體；

d.將配體與Zn²⁺，Be²⁺或Ca²⁺金屬鹽按摩爾配比1∶1.1混合，室溫下攪拌反應(yīng)24小時；反應(yīng)中加入Et₃N促進(jìn)反應(yīng)；

e.反應(yīng)結(jié)束后，離心分離，洗滌、干燥后得到基于橋聯(lián)雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類金屬配位聚合物。

上述步驟d中配體溶解在二氯甲烷中，金屬鹽溶解在乙醇中，兩種溶劑的體積比1∶1。

基于橋聯(lián)雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類金屬配位聚合物在有機(jī)電致發(fā)光材料中的應(yīng)用。

有益效果：本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下顯著優(yōu)點：

(1)本發(fā)明的基于雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類配體合成方法簡單，產(chǎn)率適中。

(2)本發(fā)明的基于雙水楊醛結(jié)構(gòu)的苯并噻唑類金屬有機(jī)配位聚合物具有好的熱穩(wěn)定性，分解溫度大于500℃，強的熒光發(fā)射和合適的發(fā)光波長。