[發(fā)明專利]一種聚烯烴催化劑母液回收的分離方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010238836.7
• 申請(qǐng)日: 2010-07-28
• 公開（公告）號(hào): CN102336432A
• 公開（公告）日: 2012-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅繼紅;周繼東;張建新;曾憲忠;單微;杜鑫;王帆;鄭虹玲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C01G23/02
• 分類號(hào): C01G23/02;C07C7/04
• 代理公司: 北京英特普羅知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11015
• 代理人: 齊永紅;唐彬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種烯烴聚合催化劑母液回收的分離方法，即聚烯烴催化劑制備過程中產(chǎn)生的含烴溶劑、四氯化鈦及高沸物等物料的分離方法。

背景技術(shù)

四氯化鈦是精細(xì)化工的重要原料，也是合成聚烯烴催化劑的重要原料。四氯化鈦還可以用于制造鈦鹽、虹彩劑、人造珍珠、煙幕、顏料、織物媒染劑等。

一般聚烯烴催化劑的制備是采用液相四氯化鈦與含鎂化合物的固體載體或催化劑混合接觸達(dá)到一定時(shí)間即可獲得高活性的齊格勒-納塔催化劑組分，再將獲得的固體催化劑組分用烴溶劑洗滌，以除去其中未載入的四氯化鈦，催化劑漿液從反應(yīng)器排出，同時(shí)產(chǎn)生了含烴溶劑、四氯化鈦及高沸物等液相物料，即為催化劑母液，高沸物主要包括氯化烴基鈦、脂等高沸點(diǎn)物質(zhì)。目前國內(nèi)已工業(yè)化的從聚烯烴催化劑母液中回收烴溶劑和四氯化鈦的工藝如下：將含有烴溶劑、四氯化鈦和高沸物的混合物送入母液粗分塔中，塔頂?shù)玫酱譄N溶劑，塔底為四氯化鈦和高沸物，再分別經(jīng)烴溶劑精餾塔和四氯化鈦精餾塔分離后，得到的烴溶劑和四氯化鈦產(chǎn)品，烴溶劑精餾塔和四氯化鈦精餾塔塔釜的物料進(jìn)入干餾釜進(jìn)一步蒸餾，干餾釜底排出的含四氯化鈦和高沸物的殘液，去水洗釜水解、中和后作為廢水和廢渣排出。該工藝的缺點(diǎn)是工藝流程較復(fù)雜，母液中的高沸物在整個(gè)流程末端的干餾釜中才排出系統(tǒng)，會(huì)對(duì)其經(jīng)過的塔內(nèi)部構(gòu)件、再沸器等造成堵塞，其次是干餾釜操作為間歇操作，物料蒸發(fā)通過夾套換熱，效率較低，裝置能耗較高；另外一個(gè)缺點(diǎn)是在四氯化鈦的回收率較高的情況下，塔釜物料中的高沸物的含量較高，而高沸物含量較高時(shí)物料粘度較高，流動(dòng)性差，在高溫狀態(tài)下停留時(shí)間較長會(huì)導(dǎo)致釜壁結(jié)焦，就會(huì)導(dǎo)致裝置的停車。為了避免堵塔和釜壁結(jié)焦造成的停車，就需要通過降低四氯化鈦的回收率來保證物料的流動(dòng)性，因此母液干餾釜底排出的殘液中四氯化鈦含量較高，不僅造成了原料的浪費(fèi)，還增加了三廢處理量，運(yùn)行成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的塔器堵塞、裝置物耗、能耗較高的問題，本發(fā)明提供一種改進(jìn)的烯烴聚合催化劑母液回收的分離方法。

本發(fā)明目的是提供一種改進(jìn)的烯烴聚合催化劑母液回收的分離方法，包含有以下工序：

工序(1)：

將含有烴溶劑、四氯化鈦及高沸物等組分的催化劑母液送入第一分餾塔C1，塔頂氣相為烴溶劑和四氯化鈦的混合物，經(jīng)冷凝器E1冷凝后，冷凝液相中的30％～80％的物料作為第一分餾塔的回流返回塔頂，其余的冷凝液從第一分餾塔的塔頂采出，通過泵或經(jīng)緩沖罐等方式進(jìn)入第二分餾塔中部，作為第二分餾塔的進(jìn)料；

工序(2)：

工序(1)中第一分餾塔再沸器采用刮膜蒸發(fā)器B2和立式熱虹吸再沸器B1并聯(lián)，或者只采用刮膜蒸發(fā)器B2作為第一分餾塔的再沸器，塔底物料進(jìn)入刮膜蒸發(fā)器可以通過泵或位差送入，刮膜蒸發(fā)器蒸發(fā)的四氯化鈦氣相從頂部返回第一分餾塔塔釜，塔底采出為含四氯化鈦的高沸物，從刮膜蒸發(fā)器底部出料；

工序(3)：

將工序(1)得到的烴溶劑和四氯化鈦的混合物送入第二分餾塔C2，塔頂氣相為烴溶劑，經(jīng)冷凝器E2冷凝后，冷凝液相中的40％～80％的物料作為第二分餾塔的回流返回塔頂，其余的冷凝液為做為烴溶劑回收產(chǎn)品從第二分餾塔的塔頂采出；塔底采出四氯化鈦產(chǎn)品。

第一分餾塔C1可以在微正壓下進(jìn)行，也可以在真空下進(jìn)行。其操作壓力范圍在0.001～0.15MPa，優(yōu)選0.001～0.12MPa，理論板數(shù)在3～80之間，優(yōu)選10～50之間。進(jìn)入第一分餾塔的烴溶劑和四氯化鈦的重量比的范圍為0.002～1，優(yōu)選范圍0.005～0.5。(在烴溶劑的比例較四氯化鈦的小的情況下，第一分餾塔塔底物料相對(duì)較多，此時(shí)用這種分離技術(shù)提高四氯化鈦的回收率更有價(jià)值。)

第二分餾塔C2的操作壓力范圍在0.001～0.15MPa，優(yōu)選0.01～0.12MPa，理論板數(shù)在3～80之間，優(yōu)選10～50之間。

刮膜蒸發(fā)器的操作壓力在0.001～0.15MPa之間，操作溫度范圍為100℃～152℃之間，刮膜蒸發(fā)器夾套的熱媒介質(zhì)為水蒸汽或?qū)嵊偷取?/p>

本工藝流程中第一分餾塔的塔釜物料不直接從塔釜采出，需從刮膜蒸發(fā)器底部采出。

本發(fā)明所述的烴溶劑，主要為來自石油化工的C6和/或C7物料，優(yōu)選是己烷、環(huán)己烷或庚烷。所述的高沸物主要包含以下幾種物質(zhì)：

任選的常規(guī)給電子體化合物，如脂肪族(二)酯和/或芳族(二)酯和它們的衍生物。

烯烴聚合催化劑母液的高沸物一般是一種或多種四氯化鈦和任意給電子體化合物結(jié)合而成的產(chǎn)物。