[發明專利]農藥殘量降解劑、維生素PP同系物和維生素B族衍生物

有效

• 申請號: 201010237217.6
• 申請日: 2010-07-27
• 公開（公告）號: CN101948886A
• 公開（公告）日: 2011-01-19
• 發明（設計）人: 周霞萍;張世萬;戴辰;班衛靜
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C12P17/12
• 分類號: C12P17/12;C12P1/02;C07D213/85;A23L1/015;C12R1/80
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 薛琦;鐘華

1.一種維生素PP同系物的制備方法，其特征在于包含下列步驟：

(1)將ZSM-5催化劑用0.2-0.8mol/L的硝酸銨溶液浸漬，并在60-90℃的水浴溫度下攪拌加熱2-6小時，然后在400℃-530℃溫度下焙燒、活化得到H-ZSM-5催化劑；

(2)在步驟(1)制得的H-ZSM-5催化劑的作用下，將甲醛、乙醛、丙醛和氨氣進行反應，生成3-甲基吡啶及其同系物；

(3)在H₆PMo₉V₃O₄₀催化劑存在下，將步驟(2)制得的物質和空氣、氨氣反應，制得氰基吡啶混合物；

(4)在由假單胞菌或產堿桿菌生成的腈水合酶水溶液中，還含有Fe金屬輔酶、Mo金屬輔酶和Ti金屬輔酶，三者的摩爾比為3∶0.5∶1～2，將步驟(3)制得的氰基吡啶混合物進行反應，即可。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)中，所述的ZSM-5催化劑由下列方法制得：將NaAlO₂和TPABr溶解在NaOH水溶液中，用該溶液將SiO₂攪拌潤濕后，在150-180℃下晶化24-48小時，將所得物質用蒸餾水浸泡1～3小時，抽濾，洗滌，干燥后，在450-550℃下空氣流中加熱4小時除碳，得到nSi/nAl為10～35的ZSM-5催化劑。

3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的NaAlO₂、TPABr和SiO₂的摩爾比為(0.2-1)∶(1-10)∶0.2。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，甲醛、乙醛和丙醛的摩爾比為1.5∶1∶0.05～1∶1∶0.1；所述的H-ZSM-5催化劑與甲醛的摩爾比為0.01∶1～0.05∶1；所述的氨氣與甲醛的摩爾比為2∶1～5∶1；所述的反應的溫度為310～420℃；反應的時間為2～6小時。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(3)中，所述的空氣和氨氣的體積比為2∶1～3∶1；所述的H₆PMo₉V₃O₄₀催化劑與步驟(2)中甲醛的摩爾比為0.01∶1～0.05∶1；所述的反應的溫度為300～380℃；反應的壓力為0.1～3.5Mpa。

6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(4)中，在所述的腈水合酶水溶液中，酶濃度為10～100IU/ml；所述的腈水合酶與步驟(2)中甲醛的單位摩爾比為1U∶0.2mol～1U～5mol；所述的Fe金屬輔酶、Mo金屬輔酶和Ti金屬輔酶在腈水合酶水溶液的濃度為20～50U/ml；所述的反應的時間為5～10小時；所述的反應的溫度為10-50℃。

7.如權利要求1～6任一項所述的制備方法制得的制得的維生素PP同系物。

8.一種維生素B族衍生物的制備方法，其特征在于包含下列步驟：水溶液中，在青霉菌、膽堿氧化酶和纖維素酶的作用下，pH為3-8，溫度20-30℃，以果渣、麩皮、發酵渣、低聚糖和泥炭-FA中的3種或3種以上為原料進行生物合成，時間為36-72小時，即可。

9.如權利要求8所述的制備方法制得的維生素B族衍生物。

10.一種農藥殘量降解劑，其特征在于：其包含維生素PP和/或其同系物、維生素B族衍生物和水；其中，維生素PP同系物即為權利要求7所述的維生素PP的同系物，維生素B族衍生物為權利要求9所述的維生素B族衍生物。

11.如權利要求10所述的農藥殘量降解劑，其特征在于：所述的維生素PP和/或其同系物占降解劑的質量比為0.1∶1～1∶5；維生素B族衍生物占降解劑的質量比為0.1∶1～1∶8，所述的水為補足質量百分比為100％即可。