[發(fā)明專利]一種2-噻吩乙胺的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010229490.4
• 申請日: 2010-07-19
• 公開（公告）號: CN101885720A
• 公開（公告）日: 2010-11-17
• 發(fā)明（設計）人: 付瑞新
• 申請（專利權）人: 連云港宏業(yè)化工有限公司
• 主分類號: C07D333/20
• 分類號: C07D333/20
• 代理公司: 南京眾聯(lián)專利代理有限公司 32206
• 代理人: 劉喜蓮

1.一種2-噻吩乙胺的合成方法，其特征在于，其步驟如下：

(1)2-溴噻吩的制備：有機溶劑存在下，往噻吩中滴加溴化劑，控制反應溫度為-10-10℃，滴加完后保溫反應2-6小時，分層，脫溶，再減壓蒸餾收集45-47℃/1.73Kpa餾分得產(chǎn)物；所述的有機溶劑選自冰乙酸、四氯化碳、二氯乙烷、甲苯或乙腈；所述的溴化劑為N-琥珀酰亞胺、吡啶氫溴酸鹽、溴素或氫溴酸中的一種或多種；物質的摩爾比為：噻吩∶溴化劑＝1∶2-3.0；

(2)2-噻吩乙醇的制備：取2-溴噻吩與鎂屑在無水溶劑中發(fā)生格氏反應，反應液于0-20℃下加入環(huán)氧乙烷，反應結束后用稀硫酸酸化至pH＜1，分層后加入適量抗氧化劑，脫溶，再減壓蒸餾收集108-110℃/1.73Kpa餾分得產(chǎn)物；所述的無水溶劑為乙醚、正丁醚、甲苯、四氫呋喃中的一種或多種；物質的摩爾比為：鎂∶2-溴噻吩＝1∶1-1.8；環(huán)氧乙烷與2-溴噻吩的重量比為0.2-0.5∶1；

(3)成品制備：取2-噻吩乙醇與苯磺酰氯在相轉移催化劑存在下，于0-20℃下滴加液堿反應，反應結束后冷卻，加水溶解，分層、有機溶劑萃取、脫溶，所得酯化物粗品加入甲醇后通入液氨進行氨解反應，反應結束后蒸餾回收甲醇，稀硫酸調(diào)節(jié)pH至1-2，有機溶劑萃取、脫溶，再減壓精餾收集99-101℃/2.24Kpa餾分即得成品2-噻吩乙胺；所述相轉移催化劑選自環(huán)糊精、芐基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨或十四烷基三甲基氯化銨；相轉移催化劑的重量占2-噻吩乙醇重量的1.5-2.5％；所述的有機溶劑選自冰乙酸、四氯化碳、二氯乙烷、甲苯或乙腈；物質的摩爾比為2-噻吩乙醇∶苯磺酰氯＝1∶1-1.4；甲醇的用量為2-噻吩乙醇重量的6.2-9.4倍；2-噻吩乙醇與液氨的重量比為1∶2.5-5；氨解反應的溫度為20-60℃、壓力為0.5-1.5Mpa。

2.根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，所述的溴化劑為溴素與氫溴酸的混合物，且溴素與氫溴酸的摩爾比為1∶1-1.6。

3.根據(jù)權利要求2所述的合成方法，其特征在于：溴素與氫溴酸的摩爾比為1.15∶1.16。

4.根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，反應溫度為0-5℃。

5.根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，環(huán)氧乙烷與2-溴噻吩的重量比為0.35∶1。

6.根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，所述的無水溶劑為甲苯和四氫呋喃組成的混合溶劑，混合溶劑中，甲苯與四氫呋喃的質量比為1∶1～5。

7.根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，取2-溴噻吩與鎂屑在無水溶劑中發(fā)生格氏反應，反應液于9-13℃下加入環(huán)氧乙烷；物質的摩爾比為鎂∶2-溴噻吩＝1∶1.35。

8.根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，所述的抗氧化劑選自間苯二酚、硫酸鉀或者亞硫酸鈉；且抗氧化劑與2-溴噻吩的重量百分比為0.25-5.0％。

9.根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(3)中，2-噻吩乙醇與液氨的重量比為1∶3-3.3；氨解反應的溫度為30-35℃、壓力為0.6-0.65Mpa。

10.根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(3)中，2-噻吩乙醇與苯磺酰氯在相轉移催化劑存在下，于6-8℃下滴加液堿反應；物質的摩爾比為2-噻吩乙醇∶苯磺酰氯＝1∶1.05；甲醇的用量為2-噻吩乙醇重量的7-7.5倍。