[發明專利]合成烷基取代環己烯基α,β-不飽和酮類的方法

無效

• 申請號: 201010229259.5
• 申請日: 2010-07-16
• 公開（公告）號: CN102336636A
• 公開（公告）日: 2012-02-01
• 發明（設計）人: 陳恩治;金濤
• 申請（專利權）人: 上海愛普植物科技有限公司;愛普香料集團股份有限公司
• 主分類號: C07C45/54
• 分類號: C07C45/54;C07C49/557
• 代理公司: 上海市華誠律師事務所 31210
• 代理人: 李平

1.一種烷基取代環己烯基α，β-不飽和酮類的合成方法，第一步先由式(4)烷基取代環己烯基甲酰氯與式(5)N，O-二烷基羥胺在縛酸劑存在下反應得到式(2)N，O-二烷基取代環己烯基甲酰胺，反應式為：

第二部再由式(2)N，O-二烷基取代環己烯基甲酰胺作為原料與式(3)烯丙基鹵化鎂或丙烯基鹵化鎂反應，催化異構得到式(1)，反應式為：

其中式(1)中，R₁，R₂，R₃分別表示碳原子數為1～4的直鏈或支鏈烷基，烷烯基，環己基環中有一個或兩個雙鍵；式(2)中R₁，R₂，R₃分別表示碳原子數為1～4的直鏈或支鏈烷基，烷烯基；R₄和R₅分別表示碳原子數為1～4的直鏈或支鏈烷基，或苯基、芐基，式(3)中X代表鹵原子：Cl、Br、I。

2.根據權利1所述的合成方法，其特征在于式(1)特指R₁＝R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝CH₃甲基，雙鍵位置在C₂～C₃之間，即α-突厥酮，如下式：

3.根據權利1所述的合成方法，其特征在于式(1)特指R₁＝R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝CH₃甲基，雙鍵位置在C₁～C₂之間，即β-突厥酮，如下式：

4.根據權利1所述的合成方法，其特征在于式(1)特指R₁＝R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝CH₃(甲基)，雙鍵位置一個在C₁～C₂之間，一個在C₃～C₄之間即β-突厥烯酮，如下式：

5.根據權利1所述的合成方法，其特征在于反應第一步式(2)N，O-二烷基取代環己烯基甲酰胺的合成中，取代式(4)環己烯基甲酰氯與式(5)N，O-二烷基羥胺用量的摩爾比為1∶1至1∶3；所用的縛酸劑為有機堿：三乙胺、吡啶、N，N-二甲苯胺，與式(4)取代環己烯基甲酰氯用量的摩爾比為2∶1至5∶1；反應采用有機溶劑為乙醚、二氯甲烷，芳香烴類；反應溫度為0～50℃。

6.根據權利1或6所述的合成方法，其特征在于反應第一步式(2)N，O-二烷基取代環己烯基甲酰胺的合成中，取代式(4)環己烯基甲酰氯與式(5)N，O-二烷基羥胺或其鹽用量的摩爾比為1∶1.1至1∶1.5；與式(4)取代環己烯基甲酰氯用量的摩爾比為3∶1至4∶1；反應溫度為10～30℃。

7.根據權利1所述的合成方法，其特征在于反應第二步式(1)酮類的合成中，選用烯丙基溴化鎂或烯丙基氯化鎂，其用量與式(2)N，O-二烷基取代環己烯基甲酰胺用量的摩爾比為1∶1至5∶1；反應用醚類作為溶劑：乙醚、四氫呋喃等；反應溫度為-50～20℃；異構化采用酸性異構：對甲苯磺酸、草酸、磷酸，或采用堿性異構：叔丁醇鉀，甲醇鈉；溶劑用烷烴、芳香烴、鹵代烷烴，醚類、醇類：苯、乙醚、二氯甲烷。

8.根據權利1或8所述的合成方法，其特征在于反應第二步式(1)酮類的合成中，選用烯丙基溴化鎂或烯丙基氯化鎂，其用量與式(2)N，O-二烷基取代環己烯基甲酰胺用量的摩爾比為2∶1至3∶1，反應溫度為-40～-20℃。