[發明專利]酚醛樹脂廢水的綜合利用方法

有效

• 申請號: 201010229184.0
• 申請日: 2010-07-14
• 公開（公告）號: CN101906196A
• 公開（公告）日: 2010-12-08
• 發明（設計）人: 焦文霞;劉惠長;王振廷
• 申請（專利權）人: 河北龍港工貿有限公司
• 主分類號: C08G8/08
• 分類號: C08G8/08;C08G14/08;C07C47/058;C07C45/78;C02F9/04
• 代理公司: 衡水市盛博專利事務所 13119
• 代理人: 馬云海

技術領域

本發明屬于精細化工工業所產生的廢水的處理技術領域，具體的講涉及在酚醛樹脂的生產過程中所產生的廢水的綜合利用。

背景技術

甲醛和酚屬高毒化學物質，人體攝入微量的甲醛或酚會出現急性中毒癥狀，如果長期飲用被甲醛或酚污染的水源，會引貧血及各種神經系統疾病，給人們的健康造成極大的威脅。

目前，在酚醛樹脂的合成脫水工序中，所產生的廢水甲醛、酚的含量較高，處理難度極大，很難達到排放標準。處理上述甲醛、酚廢水的方法包括莘取法、氧化-調pH值--絮凝--吸附法、SnO₂電極電解催化法、天然礦物吸附--日光光解法、乳濁液膜法以及生物處理法等。這些廢水處理方法普遍存在著投資費用大、運行費用高的缺陷；生物接觸氧化處理甲醛、酚廢水需用燒堿調節pH值，日處理20m³的甲醛廢水，日耗燒堿費用大約300～500元，而且甲醛、酚含量較高，增加了生物處理的負荷，并對后續生物處理工藝中的微生物會較強的抑制作用，使生物處理難以達到設計要求.

中國專利申請號分別為200710072374.4和200810000678.4的發明專利申請分別公開了一種采用酚水煤泥法治理含酚廢水污染的新方法和一種酚醛樹脂含酚廢水的處理方法。這兩種方法都是將含酚廢水通過過濾或乳化液提取處理，降低所排放的廢水中酚含量的濃度，但由于排放的廢水中仍然含有酚殘留，因此仍然存在著環境的污染。另外，上述兩種方法首先對廢水采取生化處理步驟，存在著投資費用大、設備繁多、操作復雜和經濟效益相對較低的缺陷。中國專利申請號為90102683.2的發明專利申請則公開了一種工業酚醛廢水綜合利用的方法，該方法是將酚醛樹脂廢水處理過程變為建筑膠水或建筑涂料的生產過程，使酚醛樹脂生產實現無廢液排放，免除廢水對環境的污染，節省污水處理費用，同時又能得到綜合利用的產品——水性建筑涂料。該發明是通過在酚醛廢水中添加聚乙烯醇、甲醛、燒堿等原料，進行縮醛化反應及中和反應的工藝方法實現的。該方法則存在著過程相對復雜和操作繁瑣的缺陷，不利于推廣使用。

上述所有酚醛樹脂廢水處理都不能夠實現廢水的零排放。

發明內容

本發明的目的就是提供一種能夠將酚醛樹脂生產出的工業廢水全部利用，實現廢水零排放達到將酚醛樹脂生產不會對環境造成污染的廢水處理方法——酚醛樹脂廢水的綜合利用方法。

實現上述目的，本發明所采用的技術方案為：

酚醛樹脂廢水的綜合利用方法，其特征在于，包括下列步驟：

(1)縮聚處理：

A.將生產酚醛樹脂產生的工藝廢水打入縮聚反應釜中并攪拌；

B.測定廢水中的游離酚含量，然后按著：甲醛質量＝廢水質量×廢水酚含量％×0.256÷37％(福爾馬林溶液甲醛含量)計算出加入的甲醛量；

C.將計算所得的甲醛投入縮聚反應釜1中，同時加入由工業級鹽酸構成的酸性催化劑調節其pH值至2以下，加熱至沸騰反應4-5小時，后降溫至50-60℃，沉淀6-15小時，得分離的小分子量樹脂沉淀和游離酚含量降低至1％以下的廢水；

(3)二次縮聚反應合成酚醛樹脂

A.將分離出的小分子量樹脂取出打入到樹脂合成反應釜中，攪拌均勻后加熱，當溫度升至200℃時，通過銅環測定樹脂的軟化點；

B.根據所測得的軟化點，補加甲醛和酸性催化劑，攪拌升溫至沸騰并反應0.5-1.5小時，真空脫水，得到熱塑性酚醛樹脂。

(3)利用所述分離出的游離酚含量小于1％的廢水用于水溶性樹脂或工業甲醛的生產。

另外：

——所述的水溶性樹脂的生產方法為：

將所述的游離酚含量降低至1％以下的廢水投入反應釜內，加入苯酚和堿性催化劑，，調整廢水的pH值至8-9，然后升溫至45-55℃，保溫反應20-40分鐘，然后繼續加熱至65-75℃，開始滴加甲醛，并在1-1.2小時滴加完畢，70-75℃保溫反應30——35分鐘；再利用30-35分鐘降溫至60-65℃，加入尿素，在50-55℃的溫度下反應30-35分鐘，降溫，并加入所述的游離酚含量降低至1％以下的廢水，降溫至20-40℃以下放料得水溶性樹脂。

——所述的工業甲醛的生產方法為：

利用所述的游離酚含量降低至1％以下的廢水置入用于生產工業甲醛的兩級吸收塔里面吸收甲醛，制成用于酚醛樹脂或水溶性氨基樹脂制備所使用的工業甲醛。