[發(fā)明專利]由印制電路板蝕刻廢液合成富馬酸銅的生產(chǎn)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010223568.1
• 申請日: 2010-07-09
• 公開（公告）號: CN101870645A
• 公開（公告）日: 2010-10-27
• 發(fā)明（設計）人: 陳志傳;周曉明;蕭作平;鄺萍;廖蔚峰
• 申請（專利權(quán)）人: 深圳市危險廢物處理站有限公司
• 主分類號: C07C57/15
• 分類號: C07C57/15;C07C51/41
• 代理公司: 深圳市中知專利商標代理有限公司 44101
• 代理人: 宋湘紅

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，尤其涉及一種由印制電路板蝕刻廢液合成富馬酸銅的方法。

背景技術(shù)

由于硫酸銅的價格遠低于其它銅鹽的價格，目前微量銅元素大多以硫酸銅的形式加入到飼料中。但硫酸銅的動物利用效率不高，飼料中銅代謝后90％以上經(jīng)糞便排出；考慮到飼料中硫酸銅的添加量很高(50～250mg/kg，以銅計)，動物飼喂所產(chǎn)生的環(huán)境污染可想而知。同時，硫酸銅吸水性很強，在與飼料混合后能氧化破壞飼料中的營養(yǎng)成分(如維生素E)，降低飼料質(zhì)量；并使飼料中的不飽和脂肪酸氧化酸敗，從而使飼料變質(zhì)。為此，飼料業(yè)有識之士多年來致力于發(fā)展其它銅源產(chǎn)品的應用研究。

富馬酸銅的化學式和結(jié)構(gòu)式如下：

【化學名】反丁烯二酸銅；(E)-1，2-丁烯二酸銅(II)

【分子式】C₄H₂CuO₄

【結(jié)構(gòu)式】

【分子量】177.57

富馬酸，分子式為C₄H₄O₄，結(jié)構(gòu)式為，其用途主要是做酸度調(diào)節(jié)劑、增香劑、抗氧化助劑。廣泛用于制備碳酸飲料、酒類、濃縮固體飲料、冰淇淋以及各種冷食和飲料。它可以替代蘋果酸、檸檬酸，其酸度為檸檬酸的1.5倍。富馬酸是醫(yī)藥和光學漂白劑等精細化學品的中間體。也可用于生產(chǎn)不飽和聚脂樹脂等。而硫酸銅中的SO₄^2-是強酸根離子，既非營養(yǎng)物質(zhì)也非代謝產(chǎn)物，它的存在會干擾甚至破壞體內(nèi)的酸堿平衡，使機體生長不良。本申請人發(fā)現(xiàn)富馬酸銅可作為飼料添加劑，提高飼料的利用率，其中的富馬酸根離子可參與三羧酸循環(huán)，形成ATP供機體代謝所需，或作為碳架合成氨基酸，并進一步合成體蛋白。目前常見的富馬酸鹽有富馬酸亞鐵等，有機鐵可直接有效地沉積在蛋白質(zhì)中，能降低禽蛋破殼率，提高蛋黃顏色。富馬酸亞鐵可提高種畜繁殖性能，降低產(chǎn)死仔，提高斷奶窩重，防治仔豬貧血，提高斷奶仔豬成活率。飼料中所含有的植酸、草酸、磷酸鹽、單寧、纖維素等往往會阻礙無機微量元素的吸收，從而降低微量元素的生物學效價。有機微量元素則相對避免了飼料中所含有的植酸、草酸、磷酸鹽、單寧、纖維素等因素的影響。

無機微量元素之間相互關(guān)系復雜，元素間的拮抗作用一方面會導致微量元素的利用率降低；另一方面會因為一種微量元素量的增加要求其他微量元素量也要相應增加，這樣勢必造成資源的浪費和環(huán)境污染。有機微量元素屬于綠色環(huán)保型產(chǎn)品，生物學效價高，添加量相對較少，而其吸收利用率較高，因而微量元素的排出量較少，減少了環(huán)境污染。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種操作方便，工藝流程簡單、可行的由印制電路板蝕刻廢液合成富馬酸銅的生產(chǎn)方法。

本發(fā)明的生產(chǎn)方法包括如下步驟：

(1)將富馬酸加入至水中，加熱至50～100℃，或?qū)⑺A先加熱至50～100℃，再加入富馬酸，然后攪拌使富馬酸完全溶解；

(2)投加印制電路板蝕刻廢液，該廢液中銅的濃度為1.4±0.5mol/l，印制電路板蝕刻廢液的加入量為使其中銅的摩爾數(shù)與富馬酸的摩爾數(shù)比為1∶(1-2)，攪拌反應，加入氨水控制反應的PH為3-5，并控制溶液的最終pH值到3.1±0.3，反應時間是1-2小時；

(3)將生成的沉淀經(jīng)過濾、水洗滌、干燥、過篩，即得富馬酸銅。

在所述第(1)步富馬酸溶解后，所得富馬酸溶液的濃度為3～6％較佳。

所述印制電路板蝕刻廢液分為印制電路板堿性含銅蝕刻廢液和印制電路板酸性含銅蝕刻廢液。當?shù)?2)步所述印制電路板蝕刻廢液采用印制電路板堿性氯化銅蝕刻廢液時，所述第(1)步加熱至90～100℃較好。

當?shù)?2)步所述印制電路板蝕刻廢液采用印制電路板酸性氯化銅蝕刻廢液時，作為更好的技術(shù)方案，在所述第(1)步將水預先加熱至50～80℃后，先加入氨水，再加入富馬酸，氨水的加入量為NH₃和富馬酸的摩爾比為(3.5±0.3)∶1。

當?shù)?2)步中所述印制電路板蝕刻廢液采用印制電路板酸性氯化銅蝕刻廢液時，所述第(1)步中的水可以用第(3)步中的過濾液或洗滌水替代，或采用在水中加入第(3)步中的過濾液或洗滌水。

本發(fā)明中的主要反應方程式如下：

(1)采用線路板堿性氯化銅蝕刻廢液：