[發明專利]一種加氫裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201010222164.0
• 申請日: 2010-07-07
• 公開（公告）號: CN102309975A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: 杜艷澤;王鳳來;關明華;劉昶
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑的制備方法，特別是重質餾分油的加氫裂化催化劑的制備方法。

技術背景

加氫裂化技術具有原料適應性強、生產操作和產品方案靈活性大、產品質量好等特點，能夠將各種重質劣質進料直接轉化為市場急需的優質噴氣燃料、柴油、潤滑油基礎料以及化工石腦油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料，已成為現代煉油和石油化學工業最重要的重油深度加工工藝之一，在國內外獲得日益廣泛的應用。

但由于原油質量逐年變差，進口的高硫原油大幅度增加，以及煉廠為提高經濟效益，開始普遍采用原油減壓深拔技術，使得減壓餾分油的干點由原來的520℃提高到了600℃左右，其密度越來越大、餾程越來越高、所含烴分子的分子量越來越大、結構也越來越復雜、硫氮等雜質含量也越來越多，大大增加了加氫裂化的難度，這些對加氫裂化技術以及加氫裂化催化劑都提出了更高的要求。

隨著原料質量變重、變差，以及產品質量升級和裝置擴能改造的需求日趨提升，煉廠對加氫裂化催化劑的性能提出了越來越高的要求，常規金屬含量(以氧化物計加氫金屬總含量一般低于30％)的加氫裂化催化劑的性能已經不能完全滿足當前的實際使用需求。加氫裂化催化劑是加氫裂化技術的核心。加氫裂化催化劑是由加氫功能和裂化功能組成的雙功能催化劑，其中加氫功能是由加氫活性金屬提供，提高加氫裂化催化劑的加氫性能，有利于芳烴的飽和，可以使多環芳烴可以進一步開環轉化，這不僅有利于處理更重質、劣質的加氫裂化原料油，提高液體產品收率及生產高質量的加氫裂化產品，還能進一步提高催化劑的抗有機氮中毒的能力，減少生焦、積炭，延長催化劑的使用壽命。因此，提高加氫裂化催化劑的加氫性能是滿足處理劣質原料油和生產高質量產品最重要的途徑。

通常提高加氫裂化催化劑的加氫性能的方法主要有改進催化劑添加助劑和提高加氫金屬含量等。添加助劑的方法主要是通過添加助劑來改善載體和加氫金屬的作用力，以提高加氫金屬在催化劑表面上的分散，進而提高催化劑的加氫性能。CN01123767.8給出了一種含稀土的加氫裂化催化劑制備方法，該方法通過添加稀土助劑，來改善載體與加氫金屬的分散狀態，使得催化劑的加氫性能得到了一定的改善。US?6,527,945、CN00110016.5和CN00109747.4通過添加硼、磷和鹵素(F、Cl)等助劑，使得加氫裂化催化劑的性能獲得了進一步的提高。但添加助劑的方法只是最大限度地利用了有限數目的加氫活性中心，不能使加氫裂化催化劑的加氫性能獲得較大幅度的提高，提高加氫裂化催化劑加氫金屬含量可以大幅度的提高加氫活性中心數目，在加氫處理催化劑方面已經獲得了非常好的應用。如專利US5086032、US4820677和CN200410050730.9等專利介紹了采用共沉法制備高金屬含量加氫處理催化劑，制備出金屬含量高達50％～95％加氫處理催化劑，催化劑的加氫性能獲得了極大的提高，產品質量獲得了極大的改善。雖然此類催化劑具有較高的加氫性能，但催化劑孔容和比表面積相對較小，一般只能處理柴油以下較輕質的餾分，并且由于共沉法制備催化劑金屬利用率低，金屬分散性能不好，且制備工藝復雜，產品穩定性差，所以催化劑性價比不高。混捏法可以制備各種活性金屬含量的催化劑，但混捏法制備的催化劑性能相對較差，活性金屬有效利用率低，加氫催化劑較少采用混捏法制備。US?5,565,088介紹了一種含NZMS分子篩加氫裂化催化劑，采用浸漬法制備催化劑，其較高金屬含量的催化劑比金屬含量低的催化劑可以生產出質量更好的航煤和柴油產品，但其金屬含量最高沒有超過40％，產品質量提高有限。

通過以上分析，采用浸漬法制備催化劑，可以充分發揮加氫金屬的性能，但制備催化劑的金屬含量受到很大的限制；共沉法雖然可以制備高金屬含量的加氫處理催化劑，但金屬的利用率不高，催化劑孔結構也受到一定的限制。因此，采用浸漬法制備高金屬，且具有大孔容、大比表面積加氫裂化催化劑，將具有很重要的實用意義。

發明內容

針對現有常規金屬含量加氫裂化催化劑性能的不足和高金屬含量加氫裂化催化劑制備方法的限制，本發明提供了一種大孔、大比表面積、高金屬含量加氫裂化催化劑的制備方法。

本發明加氫裂化催化劑制備過程包括如下內容：

(1)選擇加氫裂化催化劑載體材料粉末，載體材料至少包括一種酸性裂化材料；

(2)配制含加氫活性組分的金屬鹽溶液，加氫活性組分一般為W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種，用該金屬鹽溶液浸漬載體材料粉末，然后過濾、干燥、粉碎，加氫活性組分分散在載體材料粉末中；