[發明專利]加工高酸原油產生廢水的處理方法

有效

• 申請號: 201010222121.2
• 申請日: 2010-07-07
• 公開（公告）號: CN102311204A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: 郭宏山;許謙;劉淑鶴;朱衛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14;C02F103/36
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種加工高酸原油產生廢水的處理方法，適用于高酸原油煉制過程中電脫鹽裝置排出廢水的處理，處理后出水可以達到排放標準。

背景技術

隨著原油的不斷開發利用，重質原油的產量越來越大，其密度、粘度、硫含量、酸值隨之上升。據近幾年對原油市場的初步統計，全球高酸原油(酸值≥0.5mg?KOH/g)的產量已占到總開發量的5.5％，并在以年均0.3％的速度遞增。由于原油資源的日益短缺以及高酸原油所具有的明顯價格優勢，對高酸原油的集中或規模化加工已成為煉化發展的趨勢。與此同時，隨著我國國民經濟的迅速發展，能源需求的增加與石油資源短缺的矛盾將越發突出，從石油資源的來源、原油性質的變化以及提高經濟效益等方面的綜合考慮，中國石化產業都將面臨加工高酸原油的形勢。首先，國內含酸原油的品種和數量在呈上升趨勢，勝利、遼河、克拉瑪依三個老油田均屬于高酸油田，高酸原油的開采量不斷增加；北疆、渤海、蓬萊油田等原油酸值均已超過3.0mgKOH/g。其次，隨著我國對國外原油進口依存度的增加、全球原油重質化的趨勢以及原油價格的不斷飆升和高酸原油的低位價格優勢，越來越多的煉化企業將面臨著集中加工或增大對高酸等原油的摻煉比例。如金陵石化、茂名石化、鎮海煉化、廣州石化、惠州煉化、泰州石化等沿海沿江企業已開始摻煉多巴、魁托、巴西馬林等高酸原油，且有不斷提高摻煉比的趨勢。

目前國內外對高酸原油加工廢水主要采用混合處理和分質處理兩種方式。混合處理方式是將各生產裝置產生的含油污水、含鹽污水、含硫污水汽提凈化水、生活污水等進行集中處理，所采用的處理方法以隔油-浮選-酸化水解-生物法組合工藝為主，如某企業采用的“平流隔油-斜板隔油-兩級溶氣氣浮-均質調節-一級酸化水解-CASS-二級酸化水解-BAF”等。然而盡管處理工藝流程較長，分別采用了兩級隔油、兩級浮選、兩級酸化水解和兩級生化單元，但由于高酸原油廢水的特殊性，致使排水中的化學需氧量(COD)仍高達100～120mg/L，無法滿足穩定達標要求，且對下一步污水回用的實施造成極大困難，如果需達標排放，則需大量其它來源的廢水與少量高酸原油廢水混合處理，實質上是對高酸原油廢水的稀釋處理。為便于實施污水回用，有些企業對廢水采用了分質處理方式，即將各生產廢水分成低濃度含油污水和高濃度含鹽污水(主要包括電脫鹽排水、油罐區切水等)兩個系列，以期達到含油污水處理后回用、含鹽污水處理后達標排放的目的。兩個系列的處理流程大體相似，均以“隔油-浮選-生化”為主，后續輔以BAF-過濾或MBR-活性炭吸附”等組合流程。然而根據調查，基于上面同樣的原因，含油污水處理系列出水COD一般很難低于100mg/L，而含鹽污水處理系列出水COD更是高達200mg/L以上，無法滿足含油污水回用和含鹽污水達標的預期目的。

如上所述，現有的廢水處理方法無法有效處理高酸原油生產裝置產生的廢水，廢水處理成為限制利用高酸原油的障礙之一，特別在水資源缺乏、廢水排放標準嚴格的地區則成為限制企業加工高酸原油的主要障礙。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種加工高酸原油廢水的處理方法，通過適宜的處理流程和條件，可以將高酸原油廢水穩定達標處理，保證原油加工企業廢水處理系統的穩定運轉。

高酸原油加工企業各種來源廢水的水質，與加工普通原油產生的廢水沒有明顯區別，如相同裝置得到廢水的COD值、油類物質含量、鹽含量、硫化物含量、氨氮含量、pH值等基本相近，但加工普通原油產生廢水的處理方法用于加工高酸原油產生廢水時，處理效果明顯降低。經過大量研究發現，高酸原油加工裝置中的電脫鹽廢水雖然與加工普通原油電脫鹽廢水的水質相近，但適應的廢水處理方法卻明顯不同，通過大量實驗研究，認為高酸原油電脫鹽廢水是影響高酸原油加工企業廢水難以有效處理的主要原因，并且現有的電脫鹽廢處理方法或其它水質類似廢水的處理方法均不能有效處理高酸原油電脫鹽廢水。基于以上研究提出本發明如下方案。

本發明加工高酸原油產生廢水的處理方法中，將高酸原油生產中的電脫鹽廢水采用隔油-破乳-溶氣氣浮-電解催化氧化-生物膜移動床反應器(MBBR)-過濾組合工藝進行處理，處理后的出水可以達到排放標準。其中的破乳是在pH值為5～6條件下進行的。

本發明高酸原油廢水的處理方法中，其它生產裝置產生的廢水可以采用現有方法有效處理，電脫鹽廢水的六個處理單元的主要條件如下：