[發(fā)明專利]一種聚氨酯材料的制備工藝

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010221474.0
• 申請(qǐng)日: 2010-07-08
• 公開（公告）號(hào): CN101885909A
• 公開（公告）日: 2010-11-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張?zhí)熘?/a>;石泉;王北瓊;劉麗;顧寧
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東南大學(xué)
• 主分類號(hào): C08L75/04
• 分類號(hào): C08L75/04;C08L75/08;C08L75/06;C08L29/10;C08J5/18;A61L29/06;A61L29/04;A61L31/06;A61L31/04;A61L33/06
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200
• 代理人: 曹毅

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于一種醫(yī)用聚合物材料表面功能化的領(lǐng)域，具體涉及了一種制備高端醫(yī)用導(dǎo)管、導(dǎo)絲和心血管支架等醫(yī)用聚氨酯材料的制備工藝。

背景技術(shù)

聚氨酯(polyurethanes，PU)主要通過二異氰酸酯和二元醇或多元醇為基本原料加聚獲得，由Bayer公司在1947年首次合成，到目前為止已經(jīng)有60多年的發(fā)展歷史.PU主鏈結(jié)構(gòu)的多樣性決定了其具有十分豐富而獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，表面功能化的PU已經(jīng)被廣泛用作生物醫(yī)用材料.例如，目前外科手術(shù)中介入診療所用到的聚氨酯醫(yī)用導(dǎo)管，表面上嫁接有聚乙二醇(PEG)或肝素，起到增強(qiáng)導(dǎo)管表面的親水性潤滑性，抗凝血和抗蛋白質(zhì)沉積的作用，可以應(yīng)用到病人的血管里.聚氨酯能夠在外科介入診療中的應(yīng)用前提之一必須是具有很好的生物相容性，包括親水性，高的表面潤滑性，抗凝血和阻止蛋白質(zhì)的沉積或吸附等功能.而其中聚氨酯表面的親水性是最重要的研究內(nèi)容之一。在濕潤環(huán)境中變得潤滑的PU表面，可減少器官與導(dǎo)管之間界面的損傷，減少血小板聚集和血纖維蛋白吸附，同時(shí)也可以減少細(xì)菌對(duì)材料表面的吸附。

提高聚氨酯表面的親水潤滑性主要包括如下幾種方法：水凝膠修飾表面，聚氧化乙烯(PEO)修飾，聚甲基乙烯基醚(PMVE)修飾，或接枝聚合修飾等。目前PEO修飾技術(shù)已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用。國際上，具有親水潤滑性抗菌抗血栓等功能的高端醫(yī)用PU導(dǎo)管已經(jīng)商品化。但PU材料表面的潤滑性仍然不能達(dá)到要求，血小板或蛋白質(zhì)的吸附依然存在，表面涂層的耐久性也不夠。由于大量專利的保護(hù)和關(guān)鍵技術(shù)的缺乏，目前我國還不能生產(chǎn)具有優(yōu)異親水潤滑特性的高端聚氨酯醫(yī)用導(dǎo)管材料，外國公司壟斷著高端聚氨酯導(dǎo)管的生產(chǎn)技術(shù)，國內(nèi)市場(chǎng)上高端醫(yī)用PU導(dǎo)管價(jià)格昂貴。

聚甲基乙烯基醚(PMVE)的水溶液具有雙峰的低臨介共溶溫度(LCST)，因此將這類在水溶液里具有豐富相行為的PMVE或MVE和其它單的共聚物與PU共混，將能夠極大地豐富聚氨酯表面的物理化學(xué)性質(zhì)。

發(fā)明人嘗試將聚氨酯材料與聚甲基乙烯基醚材料進(jìn)行共混，使其互相以非化學(xué)鍵作用相連，方法簡單易行。這些新的嘗試提供了一種新的功能化聚氨酯，有望成為生產(chǎn)高端醫(yī)用器械的材料。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種聚氨酯材料的制備工藝，將聚氨酯原料與聚甲基乙烯基醚按一定比例共混，獲得一種抗血小板黏附的功能材料。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取如下工藝步驟：

1)取聚氨酯原料與聚甲基乙烯基醚，加入一個(gè)圓底燒瓶中；

2)在所述的圓底燒瓶內(nèi)，再加入四氫呋喃有機(jī)溶劑，制成質(zhì)量百分比為5％到20％的聚氨酯/聚甲基乙烯基醚溶液；

3)蓋上所述圓底燒瓶的玻璃蓋，靜置在室溫下的通風(fēng)櫥中；

4)2～4天后，將所述圓底燒瓶中已充分溶解的共混溶液緩慢倒入一個(gè)平底培養(yǎng)皿中；

5)蓋上所述平底培養(yǎng)皿的蓋子，在室溫范圍為25℃-60℃，相對(duì)濕度在20％-90％的環(huán)境中，靜置于通風(fēng)櫥2～3天；

6)待所述平底培養(yǎng)皿中沒有液體時(shí)，將所述的平底培養(yǎng)皿置于溫度不高于60℃烘箱中干燥24小時(shí)，從而獲得聚氨酯與聚甲基乙烯基醚共混薄膜，即為本發(fā)明的聚氨酯膜材料。

進(jìn)一步的，所述的聚氨酯原料包括聚醚型聚氨酯，聚酯型聚氨酯，以及聚氨酯的嵌段共聚物。

進(jìn)一步的，所述的聚氨酯原料和所述的聚甲基乙烯基醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為5∶1～25∶1。

進(jìn)一步的，所述的四氫呋喃有機(jī)溶劑還包括甲醇，乙醇，二氯甲烷和三氯甲烷或上述兩種或多種溶劑的混合物。

進(jìn)一步的，步驟2)中，所述的聚氨酯原料與聚甲基乙烯基醚在四氫呋喃有機(jī)溶劑中混溶，所得四氫呋喃溶液的濃度在5％到50％之間。

進(jìn)一步的，步驟2)中所述的聚甲基乙烯基醚以非共價(jià)鍵結(jié)合方式與聚氨酯中氨基甲酸酯結(jié)合。

進(jìn)一步的，所述的聚氨酯材料的制備工藝的整個(gè)膜定型過程約為一個(gè)星期。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：

本發(fā)明的一種聚氨酯材料的制備工藝。

1)制備聚氨酯與聚甲基乙烯醚配比為15∶1的共混物：室溫下，將0.9040g聚氨酯(PU)和0.0603g聚甲基乙烯基醚(PVME)加到一個(gè)50mL圓底燒瓶中，在通風(fēng)櫥中加入20mL的四氫呋喃(THF)并蓋上玻璃蓋，靜置三天，待混合物充分溶解。

2)制備共混材料薄膜：室溫下，在通風(fēng)櫥中，將已充分溶解的共混溶液緩慢倒入Φ10cm平底培養(yǎng)皿中，蓋上培養(yǎng)皿蓋，防止異物進(jìn)入，靜置3天，待四氫呋喃(THF)自然揮發(fā)。