[發(fā)明專利]一種從烴油中回收環(huán)烷酸的方法及其裝置

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010219925.7
• 申請日: 2010-07-05
• 公開（公告）號: CN102311775A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 申明周;段永鋒;彭松梓;李春賢;崔新安
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化集團(tuán)洛陽石油化工工程公司
• 主分類號: C10G53/04
• 分類號: C10G53/04;C07C61/00;C07C51/42
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 郭中民

技術(shù)領(lǐng)域

本法明涉及一種從烴油中回收石油酸的方法及其裝置，具體的說涉及一種從烴油中回收環(huán)烷酸的方法及其裝置。

背景技術(shù)

近年來高酸值原油占原油總產(chǎn)量的比例越來越大。高酸值原油中的石油酸包括環(huán)烷酸、脂肪酸和酚類物質(zhì)，其中環(huán)烷酸含量占95％以上，環(huán)烷酸在原油加工過程中對煉油設(shè)備造成嚴(yán)重的腐蝕，影響煉油裝置的長周期安全運轉(zhuǎn)以及影響石油產(chǎn)品的使用性能。另外環(huán)烷酸又是一種重要的精細(xì)化工原料，廣泛用于油漆催干劑、植物助長劑、防腐劑、催化劑、乳化劑和石油添加劑等領(lǐng)域。因此從高酸值原油中分離并回收環(huán)烷酸不但可以拓寬原油上游加工的適應(yīng)能力，還可以獲得高附加值的精細(xì)化工原料環(huán)烷酸。

目前國內(nèi)外環(huán)烷酸分離技術(shù)的研究主要集中在各種餾分油脫酸以及環(huán)烷酸精制技術(shù)，而對原油脫酸研究較少，從上世紀(jì)30年代美國的堿洗技術(shù)到70年代前蘇聯(lián)的“氨洗”工藝都是環(huán)烷酸分離技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用。隨著世界范圍內(nèi)高酸原油產(chǎn)量的增加以及對油品質(zhì)量要求的提高，因此脫酸工藝方法的研究也一直在不斷發(fā)展。減洗電精制-硫酸中和法是是國內(nèi)外廣泛采用的一種餾分油脫酸工藝方法，但是由于大多數(shù)環(huán)烷酸鹽本身就是強的乳化劑，在反應(yīng)過程中容易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，酸堿消耗量大而且無法回收利用，酸化工藝過程產(chǎn)生的鹽類不好處理。上述問題可以通過調(diào)整操作參數(shù)(油與堿液的混合強度、堿液濃度、操作溫度、電場強度)或者采用加入添加劑的方法部分改善乳化現(xiàn)象、提高環(huán)烷酸產(chǎn)品的純度，但仍不能從根本上解決問題。

專利CN?1123825A介紹了一種石油餾分油氨醇脫酸工藝，屬于餾分油精制領(lǐng)域。它采用氨醇溶劑萃取石油餾分中的環(huán)烷酸，再用有機溶劑反萃取氨醇溶劑中的餾分油，既精制餾分油又得到高純環(huán)烷酸。過程中采用了大量反萃取溶劑，回收少量中性油，增加了設(shè)備投資，耗費了大量有機溶劑，增加了溶劑回收成本，同時也降低了裝置處理量。

專利1342743A介紹了一種將氨、金屬鈉的低碳有機鹽劑無機鹽的一種、兩種或兩種以上的混合物和水按照一定比例配成的脫酸溶劑，在一定條件下與石油餾分油混合后靜置分層可得到精制餾分油，并能獲得環(huán)烷酸副產(chǎn)品。但是該方法只能適應(yīng)于柴油和輕質(zhì)餾分油，對于重質(zhì)餾分油和原油仍然會出現(xiàn)乳化嚴(yán)重，造成分層困難。

專利CN?1418934A介紹了一種向原油或餾分油中加入中和劑、增溶劑、水和破乳劑并與油進(jìn)行充分混合，進(jìn)入靜電油水分離器使環(huán)烷酸生成環(huán)烷酸鹽并富集于容器中的乳化層內(nèi)；將該乳化層抽出進(jìn)入二級靜電油水分離器使油、水和環(huán)烷酸分離，分離出的環(huán)烷酸鹽進(jìn)入環(huán)烷酸精制裝置精制。該發(fā)明采用強堿作為中和劑，不可避免的產(chǎn)生乳化層，使油水分離困難，分離出的乳化層也難以處理。溶劑不能回收利用，廢液排放會對環(huán)境造成污染。乳化層含有大量水和極性物質(zhì)會造成電壓電流波動，影響靜電分離效果。

上述針對柴油和輕質(zhì)油品的脫酸工藝經(jīng)過不斷改進(jìn)并實現(xiàn)了工業(yè)化，但對于原油和重質(zhì)餾分油仍然會出現(xiàn)乳化嚴(yán)重，造成分層困難，不能有效的分離和回收環(huán)烷酸。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種從烴油中回收環(huán)烷酸的方法及其裝置，以解決現(xiàn)有技術(shù)現(xiàn)乳化嚴(yán)重、分層困難、成本高的技術(shù)問題。該方法能降低油的酸值和腐蝕性，同時獲得高附加值的環(huán)烷酸副產(chǎn)品；且脫酸溶劑廉價易得、能多次循環(huán)使用以及無“三廢”排放。

本發(fā)明提供的從烴油中分離回收環(huán)烷酸的方法包括如下步驟：

a)來自原料緩沖罐的原料油與來自脫酸溶劑罐的脫酸溶劑進(jìn)入靜態(tài)混合器中進(jìn)行混合反應(yīng)；

b)從靜態(tài)混合器出來的油劑混合物進(jìn)入沉降分離塔，在沉降分離塔中沉降分離為兩層，上層為含環(huán)烷酸的脫酸溶劑，下層為原料油；

c)分離后上層含環(huán)烷酸的脫酸溶劑直接進(jìn)入分解蒸餾塔，蒸餾后脫酸溶劑從蒸餾塔頂蒸出返回脫酸溶劑罐循環(huán)使用，塔底排出的粗環(huán)烷酸進(jìn)入環(huán)烷酸精制罐進(jìn)行精制處理后得到精制環(huán)烷酸；

d)來自沉降分離塔的脫酸原料油進(jìn)入原料蒸餾塔，脫酸原料油攜帶的少量脫酸溶劑從塔頂蒸出返回脫酸溶劑罐后循環(huán)使用，從塔底排出的脫酸原料油根據(jù)需要進(jìn)入后續(xù)加工裝置。

其中，所述的原料油是指烴油中的原油及其重質(zhì)餾分油中的任意一種；原料油為原油時需要先將原油進(jìn)行閃蒸處理，切去原油中較低餾分，目的是降低脫酸溶劑與原油輕餾分油的互溶性，有利于后續(xù)油劑沉降分離，以及避免在脫酸溶劑回收過程中部分輕餾分進(jìn)入到脫酸溶劑中降低脫酸溶劑的脫酸率和原油的收率。原油閃蒸拔去的輕質(zhì)餾分為沸點不小于120℃，最好是大于150℃的餾分；重質(zhì)餾分油是指大于300℃以上的餾分油。