[發明專利]一種焦油改性方法有效
| 申請號: | 201010214314.3 | 申請日: | 2010-06-28 |
| 公開(公告)號: | CN102295946A | 公開(公告)日: | 2011-12-28 |
| 發明(設計)人: | 陶軍;杜亞平 | 申請(專利權)人: | 上海寶鋼化工有限公司 |
| 主分類號: | C10C1/00 | 分類號: | C10C1/00 |
| 代理公司: | 上海三和萬國知識產權代理事務所 31230 | 代理人: | 劉立平 |
| 地址: | 200942 上海*** | 國省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 焦油 改性 方法 | ||
技術領域
本發明涉及焦油改性技術領域,具體地說是涉及一種采用與原生QI成分接近的物質加入焦油中,從而改善其喹啉不溶物等指標的方法。
背景技術
焦油和煤瀝青中的喹啉不溶物(QI)是一項重要的指標,QI分為原生QI和次生QI。原生QI存在于煤焦油中,又分為有機QI和無機QI,其中有機QI占98%以上,主要由煤粉、焦粉和煤裂解縮聚產物構成,原生QI的C含量為75~92%,C/H為3.5~8以上。原生QI顆粒大小在0.5~30μm之間,對煤焦油進行蒸餾時,原生QI又轉移到煤瀝青中。次生QI是在煤焦油蒸餾過程中產生的,大小為1~100μm,C/H為2~3.5,具有各向異性,呈球形,常稱之為炭質中間相。適量的QI有利于提高瀝青殘炭量,利于提高焙燒品的密度和強度。次生QI或中間相的存在對煤瀝青焙燒時生成粘結焦的強度不利,因為它使瀝青生成蜂窩狀結構,它還阻礙瀝青向焦炭微孔的滲入,給制品的結構帶來缺陷。所以要生產高品質改質瀝青需使用QI為3.0%左右的焦油,并將次生QI減至最小程度。一般國外要求改質瀝青的QI為8~12%,同時1μm以上的中間相含量小于2%。
焦油中原生QI一般為1~2%,少部分達到2%以上,達不到高品質改質瀝青的原料要求。焦油的原生QI含量主要與配合煤質量、細度、煉焦制度、操作條件有關,當延長結焦時間時,分離得到的焦油QI含量偏低,導致蒸餾、聚合后改質瀝青的QI含量偏低。目前可以調節的手段是提高蒸餾溫度,提高熱聚合溫度或延長反應時間,但這會帶來爐管、釜內結焦等不利現象,影響開工周期,并且增加能耗。
焦油渣一般是機械化氯水澄清槽、焦油氨水分離器、焦油槽、超級離心機排出或清理出的廢棄物,主要成分為碳、氫、灰分為3~6%,硫分為0.5%左右,密度為1.3~1.5g/cm3,水分為5~10%,QI含量為35~50%。焦油渣的綜合利用一般作為煉焦配煤原料、型煤粘結劑和調配燃料油使用,附加值低,由于較粘稠,實際使用較困難。
瀝青焦是煤瀝青的延遲焦化產物,具有高含碳(C>85%)、低灰(<1%)、低硫(S<0.5%)等特點;石油焦則是由石油瀝青或渣油經延遲焦化的產物,也具有高含碳、低灰的特點,但硫含量分布較寬1~6%。目前一般用來作為炭素制品的骨料或燃料。
發明內容
因此,為了解決焦油中原生QI含量不高的技術問題,本發明的目的在于提供一種通過添加組分來提高焦油中QI含量的焦油改性方法。
本發明的技術方案是,一種焦油改性方法,其中,該方法包括以下步驟:
(1)高碳物的粗碎:選擇高碳物,將高碳物粗碎,破碎至粒度<3mm;所述高碳物主要為C、H化合物,且含碳量高于80%;
(2)溶解細碎磨:將所述高碳物間歇或連續加入細碎磨機,加入水性溶劑或油性溶劑,制得濃度為30~67%的水焦漿或油焦漿漿體,所述高碳物的粒度<0.2mm;
(3)超細磨成漿:將步驟(2)所得的漿體送至超細磨,研磨成超細粒徑,平均粒度<5μm,漿體過濾后,制得超細漿;
(4)焦油混配改性:將上一步驟得到的超細漿按比例加入焦油中,攪拌均勻后,使焦油的QI達到指標要求。
根據本發明所述的焦油改性方法,在一個優選的實施方案中,所述高碳物為石油焦。
根據本發明所述的焦油改性方法,較好的是,步驟(2)所述水性溶劑為廢水或清水中的任一種或它們的混合物;所述油性溶劑選自焦油、蒽油、洗油再生殘渣中的任一種或一種以上的混合物。以上幾種溶劑可以任意比例混合。
在所述步驟(3)中,所述的漿體在過濾后可抽至帶攪拌器的貯罐內,過濾出的粗料可回磨機繼續研磨。步驟(4)中的比例是根據實際需要來確定的。在生產時,根據需要改性的焦油中QI的含量和目標QI含量,以及要加入的高碳物中QI的含量,確定需要加入焦油中的超細漿的比例。
根據本發明所述的焦油改性方法,較好的是,所述漿體的過濾通過振動篩或過濾器進行。
本發明的另一個技術方案是,對于焦油渣、瀝青焦等粒度較小的高碳物,可與水或油性介質混合直接制成漿體,再經上述超細磨成漿和焦油混配改性步驟,即:
一種焦油改性方法,該方法包括以下步驟:
(1)溶解:在粒度<0.2mm的高碳物中加入水性溶劑或油性溶劑,制得濃度為30~67%的水焦漿或油焦漿漿體,所述高碳物主要為C、H化合物,且含碳量高于80%;
(2)超細磨成漿:將步驟(1)所得的漿體送至超細磨,研磨成超細粒徑,平均粒度<5μm,漿體過濾后,制得超細漿;
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